基础医学概论复习课件-第十一章 配合物2018知识课件.pptVIP

练习 根据实验测得磁矩μ，判断下列配离子是内轨型或外轨型。 （1）[Co(NH3)6]3+ （2）[Co(NO2)6]4- μ = 0 μ = 3.9(μB) 练习 解： （1） [Co(NH3)6]3+ 27Co3+:3d6 算得 n =0 3d 4s 4p 内轨型 d2sp3 解： （2） [Co(NO2)6]4- 27Co2+:3d7 算得 n ≈3 外轨型 sp3d2 3d 4s 4p 4d 3d μ = 0 μ = 3.9(μB) 一、配位平衡常数 v配位= v解离——配位平衡(coordination equilibrium) 第三节 配位平衡 [Ag(NH3)2]+的稳定常数 Ag+ +2NH3 [Ag(NH3)2]+ 解离 配位 M＋n L M Ln Ks称为配位化合物稳定常数 stability constant Ks 稳定常数说明： （1）Ks与温度有关，与浓度无关。 Ks的大小反映了配合物的稳定性。 第三节 配位平衡 （3）根据Ks的数值可以直接比较相同类型（配体数相同）配离子的稳定性。 [Ag(NH3)2]+ Ks1 =1.12×107 配离子浓度相同：Ks2 Ks1 [Ag]1+ [Ag]2+ 当配体的数目不同时，必须通过计算才能判断配离子的稳定性。 [Ag(CN)2]- Ks2 = 1.26×1021 [Ag]1+ [Ag]2+ 稳定 （2）Ks的数值很大，常用lgKs表示。常见Ks见书附录。 第三节 配位平衡 例:室温下，0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030 mol·L-1的NH3·H2O中(设体积不变)，计算该溶液中游离Ag+、NH3和[Ag(NH3)2]+ 的浓度。 反应前 (mol·L-1) 0.010 0.030 0.0 x 0.010+2x 0.010-x 解: 查得:lgKs [Ag(NH3)2]+ =7.05 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 得 x = [Ag+] = 9.1?10-6 mol·L-1 = 107.05 Ks= [Ag(NH3)2+] [Ag+] [NH3]2 [NH3] ≈0.010 mol·L-1 [Ag(NH3)2+]≈0.010 mol·L-1 后 平衡时(mol·L-1) 0.0 0.010 0.010 = 0.01 x 0.012 二、配位平衡移动 （一）配位平衡与溶液酸度的关系 1. 配体(L)一般都属碱性物质，能与H+离子结合，形成难解离的弱酸(HL)，造成了配位平衡与酸碱平衡的相互竞争。 第三节 配位平衡 增大溶液[H+]浓度，可导致配位平衡向解离方向移动，使配离子稳定性降低，这种现象称为酸效应(acid effect)。 平衡移动 溶液的酸度越强，配离子越不稳定. 配体的碱性越强，配离子越不稳定. 第三节 配位平衡 2.在碱性溶液中，中心原子M与溶液中的OH-离子生成难溶解的氢氧化物沉淀. 这种因[OH-]浓度增加，金属离子与OH-结合致使配离子解离的作用称为水解效应(hydrolytic effect). 通常在不产生氢氧化物沉淀的基础上，适当提高溶液的pH值以保证配离子的稳定性。 第三节 配位平衡 （二）配位平衡与沉淀平衡的关系 上述反应朝哪个方向移动，取决于沉淀剂Cl-、Br-与配体NH3、CN-争夺金属离子的能力。 M + L M L N M ( N ) n Ks Ksp 若Ks越大，Ksp也越大，越易形成配离子，反应朝配位平衡方向移动； 若Ks越小，Ksp也越小，越易形成沉淀，反应朝沉淀平衡方向移动。 Ag+ Cl- AgCl NH3 [Ag(NH3)2]+ Br- AgBr CN- [Ag(CN)2]- 第三节 配位平衡 例:在0.5L 0.002 mol·L-1 Cu2+溶液中加入0.5L 2.008 mol·L-1NH3反应后（1）加入1.0?10-3 mol Na2S，问是否有CuS沉淀生成?（2）若是加入NaOH 1.0?10-3 mol,问是否有Cu(OH)2沉淀？ 已知Ksp(CuS) = 1.27 ?10-36 ， Ksp(Cu(OH)2) = 2.2 ?10-20， lgKs[Cu(NH3)4]2+ =13.