2.7 缩反应实施方法.pptVIP

2.7 逐步聚合方法 熔融缩聚 溶液缩聚 界面缩聚 乳液缩聚 2.7.1 熔融缩聚 体系通常由单体、少量的催化剂及分子量调节剂组成 常在单体和聚合物熔点以上（高10－25℃）的熔融状态下进行的缩聚反应称为熔融缩聚 工艺特点 (1) 工艺简单，可间歇进行，也可连续进行， 是研究的比较充分的一种缩聚反应 (2) T较高，200℃～300℃ (3) 反应时间较长 (4) 减少副反应的发生，常需在惰性气体 （N2或CO2）保护下进行 工 业 上 当聚合物熔融温度不超过300℃时都可用 此法生产 对于熔融温度较高的聚合物以及在高温下 易分解的单体，不适宜用此法 熔融缩聚物可直接进行纺丝、成片、拉幅或切粒，再经洗涤、干燥得成品 涤纶、聚酰胺、酯交换法聚碳酸酯等都用此法生产 2.7.2 溶液缩聚 单体加适当催化剂，在溶剂中进行的 聚合方法称为溶液缩聚 温度较低，反应缓和且平稳 小分子副产物可用能与其形成共沸物的溶剂带出，溶剂可循环使用。 有利于热量交换，避免局部过热 不需高真空，要求单体活性较高 缺 点: 成本较高，设备利用率较低，溶剂 除去较困难 2.7.3 界面缩聚 两种单体分别溶于互不相溶的两个溶剂中，在两相界面处进行的缩聚反应 特 点 界面缩聚具有如下特点 要求单体活性高，故价格较贵；溶剂用量多，处理回收麻烦 限制了它的工业应用 例子有聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰胺等 2.7.4 乳液缩聚 单体溶解于有机溶剂中，并以乳液状分散 于水中进行缩聚的方法 组分组成 分散介质＝水 单 体 分散相 几种缩聚物 1. 线型聚 酯-------熔融缩聚 涤 纶 (PET) 熔融纺丝-------涤纶纤维 挺括, 不熨, 染色性差 2. 聚酰胺-----熔融缩聚 合 成 方 法 : 尼龙 - 66 原 料: 己二胺, 己二酸 3. 不饱和聚酯-------熔融缩聚 二元醇(乙二醇,丙二醇……) + 顺 酐(不饱和二元酸) + 苯 酐(饱和二元酸) 4. 聚 氨 酯 聚氨基甲酸酯，－NHCOO－ 聚氨酯合成路线 二氯代甲酸酯和二元胺 H2NRNH2 * * (5) 反应后期需在高真空下进行 工 艺 特 点 聚苯醚、聚砜和聚芳醚酮等都用此法生产 用于不可逆聚合，属多相体系 常使用高活性单体，速率快 常在适当搅拌下进行反应 设备简单 操作方便 对单体纯度和配比要求不高 低温、高速、产物分子量高 缺 点 涤 纶(PET): 聚对苯二甲酸乙二醇酯 熔点: 258 ℃, 耐热性好 应用温度: -70℃--175℃ 挤压拉伸-------片 材 包装容器, 胶卷底片 造 粒-------制备轴承, 齿轮等结构 工程材料 a. 二元胺与二元酸 b. 氨基酸自缩聚或几内酰胺开环 尼龙-66, 尼龙-610 尼龙-6 制备方法: 制 盐 → 溶液缩聚→ 升温, 熔融缩聚 性能用途: 熔点: 267℃, Tg = 45℃ 强度高, 耐磨及染色性好 纤维,工程塑料 应 用：弹性纤维，橡胶，泡沫制品， 粘合剂，保温包装材料，汽车内 饰件，高级涂料 二异氰酸酯和二元醇加成