第三讲液态金属的凝固形核及生长方式.pptVIP

UCSD MAE-1 Fluid Dynamics Focus Area Lecture Notes, G.R. Tynan 第三章 液态金属的凝固形核及生长方式 固一液界面前方液体中的温度梯度GL＜0,液体温度低于凝固温度Ti，这称为负温度梯度分布，如图示。界面前方液相中的局部温度TL(x)为： 可见固一液界面前液体过冷区域较大，距界面愈远的液体其过冷度愈大。界面上凸起的晶体将快速伸入过冷液体中，成为树枝晶生长方式。 2. 晶体微观长大方式 固一液界面在微观上有粗糙和光滑之分，而这对晶体的长大有很大影响。 假定液体原子在界面上堆砌呈无规则，由于这些原子的堆砌，自由能相对变化量为： (1)液一固界面的吉布斯自由能 N为固液界面上可供原子占据的全部位置， η为表面配位数，ν为晶体内部的配位数；x=NA/N，为全部N个位置中原子所占位置NA的分数。 把上式按 作图可见：对于α≤2的金属，当x=0.5时界面的自由能最低，处于热力学稳定状态。对于α＞2的物质，只有当x＜0.05和x＞0.95时，界面的自由能才是最低的，处于热力学稳定状态。因此，有两种不同的界面。 * * 液态金属转变成晶体的过程称为液态金属的结晶或金属的一次结晶 液态金属的结晶过程决定着铸件凝固后的组织，并对随后冷却过程的相变、过饱和相的析出及铸件的热处理过程产生极大的影响。此外，它还影响到结晶过程中的其他伴生现象，如偏析、气体析出、补缩过程和裂纹形成等。因此对铸件得质量、性能以及其他的工艺过程都具有及其重要得作用。 第一节 凝固的热力学条件 1、热力学条件： T Tm, L?S, ?G0, 过程自发进行 液态金属结晶的动力是由过冷度提供的，不会在没有过冷度的情况下结晶 金属的结晶过程 2、凝固过程中能量的增加 在相变驱动力ΔGv或ΔT的作用下，液态金属开始凝固。凝固过程不是在一瞬间完成的。首先产生结晶核心，然后是核心的长大直至相互接触为止。但生核和核心的长大不是截然分开的，而是同时进行的，即在晶核长大的同时又会产生新的核心，新的核心又同老的核心一起长大，直至凝固结束。 凝固过程总的来说是由于体系自由能降低自发进行的。但在该过程中，自由能一方面增加，另一方面又降低。当能量降低起主要作用时，凝固过程就进行；当能量以增加为主时，就发生熔化现象。 根据相变动力学理论，液态金属中原子在结晶过程中的能量变化如图所示，高能态的液态原子变成低能态的固态中的原子，必须越过能态更高的高能态ΔGA区，高能态区即为固态晶粒与液态相间的界面，界面具有界面能，它使体系的自由能增加。只有液态金属中那些具有高能态的原子，或者说被“激活”的原子才能越过高能态的界面变成固体中的原子，从而完成凝固过程。ΔGA称为动力学能障。 热力学能障 由被迫处于高自由能过渡状态下的界面原子所产生，能直接影响到体系自由能的大小，界面自由能即属于这种情况。对生核过程的影响大。 动力学能障 它由金属原子穿越界面过程所引起，原则上与驱动力大小无关而仅取决于界面结构与性质，激活自由能即属于这种情况。在晶体生长过程中则具有重要的作用。 整个液态金属的结晶过程就是金属原子在相变驱动力的驱使下，不断借助于起伏(结构起伏、浓度起伏、能量起伏)作用来克服能量障碍，并通过生核核生长方式而实现转变过程。 第二节 均质形核与异质形核 在没有任何外来界面的均匀熔体中的生核过程。均质生核在熔体各处几率相同，晶核的全部固－液界面皆由生核过程提供。因此，热力学能障较大，所需的驱动力也较大。理想液态金属的生核过程就是均质形核。 1. 均质生核 液相与固相体积自由能之差--相变的驱动力 由于出现了固/液界面而使系统增加了界面能--相变的阻力 (1) 形核热力学 临界形核功等于表面能的1/3。由液态金属中的能量起伏提供 临界形核半径 (2) 形核速率 形核速率为单位时间、单位体积生成固相核心的数目。临界尺寸r的晶核处于介稳定状态，既可溶解，也可长大。当r r*时才能成为稳定核心，即在r*的原子集团上附加一个或一个以上的原子即成为稳定核心。其成核率I均为： N*为单位体积液相中r = r*的原子集团数； f0为单位时间转移到一个晶核上去的原子数目。 此式由两项组成： 1） ；由于生核功随过冷度增大而减小，它反比于ΔT2。故随过冷度的增大，此项迅速增大，即生核速度迅速增大； 2） ；由于过冷增大时原子热运动减弱，故生核速度相应减小； 上述两个矛盾因素的综合作用，使生核速度I随过冷度ΔT变化的曲线上出现一个极大值。过