对叔丁基甲苯选择性氧化合成对叔丁基苯甲醛研究-化学工艺专业论文.docxVIP

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  • 2018-10-21 发布于上海
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对叔丁基甲苯选择性氧化合成对叔丁基苯甲醛研究-化学工艺专业论文.docx

对叔丁基甲苯选择性氧化合成对叔丁基苯甲醛研究-化学工艺专业论文

常州大学学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在导师指导下独立进行的 研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不 含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做 出重要贡献的个人和集体,均已在论文中以明确方式标明。本人已完全 意识到本声明的法律结果由本人承担。 作者签名: 签字日期: 年 月 日 学位论文版权使用授权的说明 本学位论文作者完全了解 常州大学 有关保留、使用学位论文的 规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属常州大 学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘, 允许论文被查阅和借阅。学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可 以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编本学位论文。 保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在 年解密后适用本 授权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。 学位论文作者签名: 签字日期: 年 月 日 导师签名: 签字日期: 年 月 日 I I 中 文 摘 要 对叔丁基苯甲醛(PTBD)是重要的有机合成中间体,广泛应用于药 物、染料、香精香料等精细化工产品的合成。目前,国内外关于 PTBD 的合成主要采用 Co/Mn/Br 均相催化氧化法,此法存在催化剂回收和产物 选择性的问题,非均相催化氧化对叔丁基甲苯(PTBT)合成 PTBD 工艺 为解决上述问题提供了一条有效的途径。但是,在已有的国内外关于 PTBD 合成的报道中, PTBT 的转化率和 PTBD 的选择性都较低,难以 实际应用。因此,研究开发新的合成 PTBD 工艺和催化剂,实现 PTBT 选择性氧化合成 PTBD 具有重要的现实意义。 本论文采用水热法制备了不同金属(Co,Mn,Fe,Cr,V)改性 APO-5 分子筛,并引入 Cs2+离子对 CoAPO-5 进行改性,用于催化 PTBT 的选择 性氧化反应。通过 XRD、SEM、ICP、BET、UV-vis、CO2-TPD 多种表 征手段对分子筛的结构、形貌、离子含量、比表面积、碱强度进行了研 究,结果表明制备的分子筛具有典型的 AFI 结构,金属离子通过同晶取 代的方式进入了分子筛骨架。 以制备的金属改性 APO-5 分子筛为催化剂,分别研究了其在过氧化 叔丁醇(TBHP)体系、NHPI/O2 体系及 O2 加压体系中催化氧化 PTBT 合成 PTBD 反应中的催化性能。结果表明,在所有制备的催化剂中,Cs 改性 CoAPO-5 的催化性能最佳。引入 Cs2+离子后,分子筛结构中其 Co 的含量明显提高,最高可达 18.7%,并能够增强 CoAPO-5 催化剂的碱性, PTBT 的转化率最高可达 39.4%,PTBD 的选择性为 73.9%。 另外,本文还初步探索了气固相催化 PTBT 氧化合成 PTBD 工艺。 以 SiO2 为载体,采用浸渍法制备了负载型 Fe-Cu-P 催化剂,在固定床反 应器上,初步考察了高温空气氧化法合成 PTBD 的工艺条件。 关键词:对叔丁基甲苯;催化氧化;APO-5 分子筛;对叔丁基苯甲 醛 II II ABSTRACT p-Tert-butyl-benzaldehyde (PTBD) is an important intermediate in the synthesis of a variety of chemical products, including drugs, dyes, flavors and fragrances, and other fine chemical products. Currently, the PTBD is always produced by the reaction system of Co/Mn/Br, which suffered from the difficulty of the recycle of the catalyst and the low selectivity of the object product. Heterogeneous catalysis has offered an efficient method for the transform of p-Tert-butylmethylbenzene (PTBT) to PTBD, however, the results of researches in existing reports showed that the conversion of PTBT and the selectivity of PTBD were very low. Therefore, it is very practical necc

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