2.4、 超分子与超分子化学.ppt

* * * 冠醚的这种性质在合成上极为有用，使许多在传统条件下难以反应,甚至不发生的反应,能顺利地进行； 冠醚与试剂中正离子络合，使该正离子可溶在有机溶剂中，而与它相对应的负离子也随同进入有机溶剂内； 冠醚不与负离子络合,使游离或裸露的负离子反应活性很高,能迅速反应。 在此过程中,冠醚把试剂带入有机溶剂中,称为相转移剂或相转移催化剂，这样发生的反应称作相转移催化反应。这类反应速率快、条件简单、操作方便、产率高。 例如,安息香在水溶液中的缩合反应产率极低,如果在该水溶液中加入7％的冠醚,则可得到产率为78％的安息香： 冠醚的应用： * * 穴醚（cryptand） 　　穴醚是一类人工合成的，可以与阳离子发生配位的双环和多环多齿配体。 “穴醚（cryptand）”一词是指该配体形如空穴，将底物分子容纳在里面。整个分子是一个三维的结构。 因此与单环的冠醚相比，穴醚配合物更加稳定，对底物分子的选择性也更强。形成的复合物具有脂溶性。 唐纳德·克拉姆、让-马里·莱恩和查尔斯·佩德森通过对穴醚和冠醚进行研究，开创了超分子化学的先例，并因此获得了1987年的诺贝尔化学奖。 * 最为常见且最为重要的穴醚是N[CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2]3N（右图），IUPAC名称为1,10-二氮杂-4,7,13,16,21,24-六氧杂双环[8.8.8]二十六碳烷，俗称[2.2.2]-穴醚。 方括号内