热分析动力学-医学课件.pptVIP

温度积分近似表达式Ⅰ的导出 在求算动力学参数时，常常采用最小二乘法和迭代法来进行热分析数据处理。采用形式过于复杂的温度积分近似表达式，必然增加计算的难度，占用大量的浮点计算时间，降低程序运行的效率。 如果考虑到测量误差，也完全没有必要过分追求计算精度。在迭代计算中，精度越高，迭代越容易出现发散现象。实际上，文献上采用更多的温度积分近似表达式是Coats-Redfern近似公式和Doyle近似公式。然而这两式的精确度比较低，导致得到的动力学参数的结果不可靠。 * 温度积分近似表达式Ⅰ的导出 目的:推导出一种简单可靠（可与Coats-Redfern近似式和Doyle近似式相比）、精度高（可与一些较复杂的Agrawal近似式等相比）的温度积分近似表达式。 另外，在固态反应中，u＝E/RT﹤10通常毫无意义，因此也没有刻意追求在非常低的u的取值区间赋予新的温度积分近似表达式以特别高的精度。 * 温度积分近似表达式Ⅰ的导出 通过考察Gorbachev-Lee-Beck方程的推导过程，发现在u的取值区间范围20≤u≤60，（1＋2/u）趋近于1，但并不能认为是一个常量，如果简单地将（1＋2/u）移出式2.5的积分号外，必然会引入误差。为了减少误差，必须对项（1＋2/u）的移出方法进行改进。 对温度积分采取分步积分展开有 移项得 * 温度积分近似表达式Ⅰ的导出 令u = E