第六章 化学热力学初步-医学课件.ppt

2-5 从键能估计反应热 在298k(或绝对零度)下，将处于基态的1mol气态双原子分子AB拆成也处于基态的A原子和B原子时所需的能量，称AB分子的键离解焓(或离解能)(以Ｄ表示)单位kJ/mol。对与于双原子分子离解焓就是键焓，而对于多原子分子(NH3)键焓(ＢＥ)是等价键的平均离解能。 化学反应的实质就是旧键的断裂和新键的生成，断开旧键要吸热，生成新键要放热，反应的热效应与反应物及产物中的键能ＢＥ关系如下： P261 例题 * 已知 EC=C = 602kJ/mol ? EC-H = 411kJ/mol ?? EO-H = 458.8kJ/mol?? EC-C = 345.6kJ/mol? EC-O = 357.7kJ/mol ???????? = 4 EC-H +EC=C+2 EO-H－(5 EC-H + EC-C+EO-H +EC-O) ???????? = 4×411+602+2×458.8－(5×411+345.6+458.8+357.7) ???????? = - 53.5kJ/mol 解: 例：计算C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的 * 思考：能否直接利用键焓数据计算HF(g)、HCl(g)、H2O(l)及CH4(g)的标准生成焓？ 提示：只利用键焓计算时反应物及产物皆需气相进行，否则需提供气化热或升华焓数据才能计算。 * 3-1 反应方向概念 3-2 反应焓变对反应方向的影响 3-3 状态函数 熵 3-4 状态函数 吉布斯自由能 §6-3 化学反应的方向 (1) 标准状态下的化学反应 (2) 化学反应进行的方式 (1) 混乱度和微观状态数 (2) 状态函数 熵 (3) 热力学第三定律和标准熵 (4) 对过程熵变情况的估计 * 水从高处流向低处； 热从高温物体传向低温物体； 铁在潮湿的空气中锈蚀； 锌置换硫酸铜溶液反应： 在没有外界作用下，系统自身发生变化的过程称为自发变化。 Zn(s)+Cu2+(aq) Zn2+(aq)+Cu(s) 3-1 反应方向概念 * * 许多放热反应能够自发进行。例如： 最低能量原理（焓变判据）： 1878年，法国化学家 M.Berthelot和丹麦化学家 J.Thomsen提出：自发的化学反应趋向于使系统放出最多的能量。 (298K) = -285.83kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) ? H2O(l) (298K) = -55.84kJ·mol-1 H+(aq) + OH-(aq) ? H2O(l) * 焓变只是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。 有些吸热反应也能自发进行。例如： H2O(l) H2O(g) CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) NH4Cl (s) →NH4+(aq)+Cl-(aq) = 9.76kJ·mol-1 = 178.32kJ·mol-1 = 44.0kJ·mol-1 * 1) 混乱度 冰的融化 建筑物的倒塌 系统有趋向于最大混乱度的倾向，系统混乱度增大有利于反应自发地进行。 许多自发过程有混乱度增加的趋势。 * 熵是表示系统中微观粒子混乱度的一个热力 学函数，其符号为S。 系统的混乱度愈大，熵愈大。 熵是状态函数。 熵的变化只与始态、终态有关，而与途径无关。 2) 熵和微观状态数 * 2个分子在左边球内的概率为1/4 理想气体的自由膨胀 真空 * 3个分子在左边球内的概率为1/8 * 统计解释： 2个分子在左边球内的概率为1/4 3个分子在左边球内的概率为1/8 n个分子在左边球内的概率为1/2n 1mol个分子在左边球内的概率1/26.022×1023 概率如此小，可见是一种不可能的状态。所以气体的自由膨胀是必然的。 理想气体的自由膨胀 * 微观状态数： 3 分子 (3位置) 3 分子 (4位置) 2 分子 (4位置) * 粒子的活动范围愈大，系统的微观状态数愈多，系统的混乱度愈大。 * 热力学能(U)：系统内所有微观粒子的全部能量之和，也称内能。U是状态函数。 热力学能变化只与始态、终态有关，与变化途径无关。 (5) 热力学能 * 1-2 热力学第一定律 (1) 热力学第一定律