第十六章d区元素(一)-(精选·公开·课件).ppt

第十六章 d区元素(一) 2.Cr2O72-与CrO42-间的转化 3. Cr2O72-的氧化性 4.Cr(Ⅲ)的鉴定 小结： 锰单质的性质： Mn(OH)2 (白色) MnO2 MnS(肉色） K2MnO4 KMnO4 (紫黑色晶体) 小结： 3. 单质的化学性质 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 氢氧化物 卤化物 Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 氨配合物 硫氰配合物 氰配合物 Fe离子的鉴定： Ni离子的鉴定 16.5.1铁、钴、镍的单质 16.5.3水溶液中铁、钴、镍的 离子及其反应 16.5.2铁、钴、镍的化合物 16.5 铁 钴 镍 Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt 铂系 最高氧化值不等于族序数。 16.5.1 铁、钴、镍的单质 1. 存在 辉钴矿：CoAsS； 镍黄铁矿：NiS·FeS； 2.单质的物理性质 白色金属。磁性材料； Fe，Co和Ni熔点接近。 赤铁矿：Fe2O3；磁铁矿：Fe3O4； 黄铁矿：FeS2； 与稀酸反应(Co，Ni反应缓慢) 纯Fe，Co，Ni在水、空气中稳定； 加热时，Fe, Co, Ni可与O2, S, X2等反应。 钝化 浓、冷HNO3可使Fe，Co，Ni钝化； 浓H2SO4可使Fe钝化。 铁的重要化合物 16.5.2铁、钴、镍的化合物 ) 白 (s, Fe(OH) 2OH Fe 2 2 2 O 无 + - + ) 红棕 (s, Fe(OH) 3 2 O 氯化羟钴(碱式氯化钴) (慢) 还原性：Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ) M=Co,Ni 氧化性 大 小 Fe(Ⅲ) Co(Ⅲ) Ni(Ⅲ) F- FeF3 CoF3 * (350℃分解) Cl- FeCl3 CoCl3 * (常温分解) Br- FeBr3 * * I- * * * 小 大 稳定性 大 小 大 小 还原性 稳定性 ①FeCl3有明显的共价性，易潮解。 蒸汽中形成双聚分子 ②CoCl2?6H2O, 可用于制造变色硅胶。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 CoCl2?H2O 蓝紫 粉红色 52.5℃ 90℃ 120℃ CoCl2蓝色 FeS CoS NiS 黑色 不溶于水 6.3×10-18 4×10-21(α) 2×10-25(β) 3.2×10-19(α) 1.0×10-24(β) 2.0×10-26(γ) 稀酸溶性 但CoS, NiS形成后由于晶型转变而不再溶于酸。 1.Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ)的水溶液 水解性 淡绿 [Fe(H2O)6]2+ [Fe(OH)(H2O)5]++H+ [Fe(H2O)6]3+ [Fe(OH)(H2O)5]2++H+ 淡紫 =10-9.5 =10-3.05 16.5.3 水溶液中铁、钴、镍的 离子及其反应 Fe3+水解最终产物：Fe(OH)3 [Fe(OH)(H2O)5]2+ [Fe(OH)2(H2O)4]++H+ 结构： 2[Fe(H2O)6]3+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+ 水合铁离子双聚体 +2H+ Fe3+进一步水解： 氧化还原性 Fe2+具有还原性：(保存Fe2+溶液应加入Fe) 1.229V O) /H (O 2 2 = Fe 0.8914 Fe(OH) 0.5468 Fe(OH) 0.9 FeO : /V 2 3 2 4 - - - Fe 0.4089 Fe 0.769 Fe 1.91 FeO : /V 2 3 2 4 - + + - Fe3+中等强度氧化剂。(FeCl3烂板剂) 红 蓝色 Cl- 2.水溶液中的配合反应 蓝色 SO42- 浅绿色(不易观察到) 土黄色 红色 注