二氧化钛纳米管的制备及其降解染料废水的研究-市政工程专业论文.docxVIP

Preparation of Titanium Dioxide Nanotubes and lts Applicatopn in Treatment of Dye wasterwater A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate: Li Jiao Supervisor: Prof. Guan Wei-sheng Chang’an University, Xi’an, China 论文独创性声明 本人声明:本人所呈交的学位论文是在导师的指导下，独立进行研究工 作所取得的成果。除论文中且经注明引用的内容外 ，对论文的研究做出重 要贡献的个人和集体，均 已在义中以明确方式标明。本论 文中不包含任何 未加明确注明的其他个人或集体已经公开发表的成果 。 本声 明的法律贡任由本人承担 。 论文作者签名:希砍 ).0/3 年 6 月 /节 日 论文知识产权权属声明 本人在导师指导下所完成 的论文及相关的职务作品， 知识产权归属学 校。学校享有 以任何方式发表、复 制、公开阅览、借阅以及 申请专利等权 利。本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接相关 的学术论文或成 果时，署名单 位仍然为长安大学。 (保密的论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名 : 希坎 导 师 签名: 去\又也 ]，oJ 年 6 月 i斗目 二。哼年 6 月 /:; 日 摘 要 染料废水成分复杂、色度高、毒性大，直接排入水体将造成严重的污染。采用一 般的化学和生物等方法处理染料废水的效果均不理想。应用二氧化钛光催化技术，可 将染料废水中的有机污染物氧化成 CO2、H2O 和其他无毒的无机物，实现高效氧化处 理的目的，且具有发展太阳光的潜力。 二氧化钛（TiO2）的禁带宽度较宽（3.2eV），仅能被波长较短的紫外光激发才会 产生电子-空穴对，因此对太阳光的利用率很低；另外，反应过程中光生电子空穴的 复合，导致光量子效率很低。采用过渡金属离子掺杂，可以提高 TiO2 的光催化活性。 相比纳米 TiO2 粉体和薄膜，TiO2 纳米管具有更大的比表面积和更强的吸附能力。将 TiO2 制备成纳米管是提高其光催化活性的新途径，但目前关于 TiO2 纳米管掺杂改性 以提高其光催化活性的研究报道极少。光催化反应过程中，吸附是光催化反应的先决 条件，吸附性能的好坏与光催化反应的速率密切相关。然而在以往的研究中，有关 TiO2 纳米管对有机物的吸附鲜有报道。 本文以商业 TiO2（P25）为前驱体，采用水热法制备得到了铁系过渡金属离子掺 杂的 TiO2 纳米管。通过 SEM、TEM、XRD、BET 和 UV-vis 分析技术对其进行了表 征。结果显示：P25 经水热反应后，生成了分散性较好的具有均匀中空管状结构的 TiO2 纳米管，管壁多层且两端开口；生成的 TiO2 纳米管既不是锐钛矿型，也不是金 红石型，Fe3+、Co2+和 Ni2+的掺杂不会对 TiO2 纳米管的微观形貌和晶型结构产生影响； 水热法合成的 TiO2 纳米管的 N2 吸附-脱附等温线为典型的 IUPAC IV 型等温线，BJH 孔径分布曲线表明生成的 TiO2 纳米管的内径比较均一；相比 P25，未掺杂和铁系过 渡金属离子掺杂的 TiO2 纳米管具有较好的光吸收能力，随着离子掺杂量的增加，样 品的吸收边出现了明显的红移。 以亚甲基蓝溶液为体系，研究 Ni2+的掺杂量、pH、温度等因素对 Ni2+掺杂 TiO2 纳米管吸附性能的影响，探究吸附对光催化活性的影响。实验表明，TiO2 纳米管的吸 附性能要优于作为原料的 P25，Ni2+掺杂提高了 TiO2 纳米管的吸附能力，当 Ni2+掺杂 量（摩尔分数）增加到 5%时（记为 Ni-TNTS-5），平衡吸附量达到最大值；随着 pH 值的增加，Ni-TNTS-5 的吸附性能先增大后减小，当 pH=10 时，平衡吸附量达到最 大值；当温度从 20℃增加到 30℃时，Ni2+掺杂 TiO2 纳米管的吸附能力增强；Ni2+掺 I 杂 TiO2 纳米管对亚甲基蓝的吸附等温方程，Langmuir 吸附模型比 Freundlich 吸附模 型拟合较好；相比 P25，TiO2 纳米管对亚甲基蓝的降解性能明显增强，Ni2+掺杂 TiO2 纳米管的降解性能优于未掺杂的 TiO2 纳米管，Ni2+掺杂量的大小直接影响 TiO2 纳米 管的光催化效率；吸附性能的好坏与催化剂的光催化活性密切相关，但并不是吸附性 能越好，催化剂的光催化活性越好。 以亚甲基蓝的光催化降解为探针反应，研究等量不同铁系过渡金属离子掺杂 TiO2 纳米管的光催化降解活性。掺杂铁系过渡金属离子的 TiO2 纳米管的光催化效率均优 于未掺杂