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1.0 Drue模型
固体是由很多原子组成的复杂体系。作为近似,可以把原子分为离子实和价电子两部分。 离子实由原子核和内层结合能高的芯电子组成。形成固体时,离子实的变化可以忽略。 价电子是原子外层结合能低的电子,在固体中,其状况可能和在孤立原子中十分不同。 第一章 金属自由电子气体模型 即使这样简化,我们面对的依然是一个强相互作用的、粒子(离子实、价电子)数为1022~1023/cm3的多体问题,难以处理。 对于这种情况,我们通常是对特定的方面抓住有关问题物理过程的本质,提出简化的模型加以讨论。 这一章就介绍最简单的,也是相当成功的模型:金属的自由电子气体模型。 §1.0 Drude电子模型 在研究放电管辉光放电实验中的阴极射线时,Thomson是通过将组成阴极射线的电子当作经典粒子而最先发现了电子的存在。在发现电子后的最初一段时期内,对原子结构的研究尚处于探索之中,还没有认识到电子等微观粒子运动的独特本质。因此,在当时还不具备解释金属中的这些传导电子是如何形成以及怎么运动这两个基本问题的理论基础。 然而,为了初步理解金属性,在二十世纪初D.Drude 和Lorentz 等人受气体分子运动论的启发提出了金属中经典的自由电子理论,即认为金属中存在有自由电子气体,并用这一理论来解释金属材料的导电、导热等宏观性能。 §1.0.1 Drude电子模型的基本假设 1900年,D.Drude 等人借鉴在解释气体性质上取得巨大成功的经典的气体分子运动论,作了一个最大胆的近似——用类似于经典理想气体的一个模型来简化金属材料中这些传导电子的运动,从而形成了所谓的Drude电子模型。 返回 Drude 等人所做的简化近似可归纳为如下四个基本假设: (1)独立电子近似 忽略电子与电子之间的相互作用 ——近似认为电子的运动是彼此独立的,就象孤立的单个电子一样,故又称为单电子近似。 (2)自由电子近似 用经典粒子的碰撞图象来简化电子与离子实之间复杂的相互作用 ——近似认为单个电子在与离子实的相继两次碰撞之间作自由运动,故金属中的传导电子又常称为自由电子。 (3)弛豫时间近似 在dt时间内电子与离子实之间碰撞的几率应为 dt/τ 其中τ称为弛豫时间:电子在与离子实的相继两次碰撞之间的平均自由时间。 不论碰撞前如何近似认为与离子实碰撞后电子速度的统计分布将恢复到平衡态 ——近似认为电子经历一个弛豫时间τ后将恢复到平衡态。 (4)经典近似 在与离子实的相继两次碰撞之间电子的运动遵循Newton运动定律 ; 碰撞前后电子遵循 Boltzmann统计分布。 以上四个基本假设,实际上就是把金属中存在的大量传导电子简化成类似于经典的理想气体,故通常又将Drude电子模型称为经典自由电子气体理论。 金属中的自由电子气体模型仅有一个独立的参量:电子浓度(定义为单位体积中的平均电子数)。 由于在各种热力学过程中金属材料体积的变化通常很微小,因此电子浓度这一状态参量的变化是甚微的。 若某一金属元素原子的原子量为A、价电子数为Z,其所形成的晶体的质量密度为 ,则该金属中的电子浓度为 其中, 为Avogadro常数。 通常,还将金属中每个电子平均占据的体积等效为球体,并用等效球体的半径 来表示电子浓度的大小。 也可用金属中每个电子的等效球体半径与Bohr半径的比值 来与孤立原子中的束缚电子进行比较。 计算结果表明 即金属中传导电子的浓度比标准状况下经典理想气体的浓度约大数千倍 。 由此可见,Drude 等人将金属中这种高浓度的传导电子看成自由电子气体确实是一个极其大胆的简化。 例题:已知在室温(约300K)时Cu晶体中传导电子的 电子浓度 =8.47×1022/cm3, 请计算每个传导电子平均占据体积的等效球体半径 与Bohr半径 的比值(提示: =0.529×10-10m ) 则有 =1.413×10-10 m 解:设金属中每个传导电子平均占据体积的等效球体半径为 其中 =6.022×1022
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