203影响络合稳定性的因素.pptVIP

温度和压力的影响 温度和压力等外界因素也会影响配合物的稳定性。 温度和压力对配合物的稳定性的影响主要是体现在对稳定常数上的影响，与其他化学平衡常数一样，配离子的稳定常数也随温度的变化而变化。 若络合反应是放热的，则稳定常数随温度的升高而降低，若络合反应是吸热的，则稳定常数虽温度的升高而增大。 由于多数配体与金属离子结合时热焓的改变不大，所以在温度变化范围不大时，配合物的稳定常数变化不大。 压力对配合物的稳定性的影响也体现在对稳定常数的影响上，但压力变化范围不大时，稳定常数的变化也不大，所以有时这种影响忽略不计。 而配合物的稳定常数通常是由配合物的内部结构决定的，所以温度和压力的影响也是通过影响其微观结构来影响配合物的稳定性。 非水溶剂的影响 一般的说，非水溶剂对配合物稳定性的影响主要是因为溶剂具有一定的给电子对性能。 在给电子能力弱的溶剂中，配合物的稳定性较高； 在给电子能力强的非水溶剂中，配合物的稳定性较低。 这是因为溶剂中与配合物原来的配体相互竞争中心离子，当溶剂的竞争能力强的时候，有可能与大部分或是全部中心离子结合，而使原来的配体的大部分甚至全部游离出来，即原来的配合物大部分或全部离解；若溶剂的给电子对能力若，则溶剂竞争不过原来的配体，原来的配合物离解程度就小，甚至不离解，即稳定性高。 总结 综上所述，无论是内因中离子半径、电荷、极化作用的影响，还是外因中稳定常数和离子结合配离子能力的影响，起本质都是对配合物的微观结构的影响。所以络合物的稳定性主要由形成络合物的中心体及配体的性质决定。 影响有机试剂―金属络合物稳定性的因素有内因和外因两种，内因是主要的。 * 影响络合物稳定性的因素 组员： 张珍 王 娟 赵冰珊 黄晓 王佳佳 杨雁冰 * 影响稳定性两方面因素 内因 外因 中心离子的影响 有机试剂分子结构 温度 压力 非水溶剂 酸度 离子强度 螯合效应 * 中心离子的影响 有机试剂分子结构的影响 中心离子电子结构的影响 金属离子无机反应性能的影响 分析功能基的影响 取代基的影响 试剂分子结构的影响 内因 * 中心离子电子结构的影响 中心离子（金属离子）的电子结构不同，其离子势也不同，与配位体的络合能力也不同。 根据中心离子与配位原子O、N、S的配位能力，按中心离子电子结构将中心离子（即金属离子）分为三组： A组金属 B组金属 C组金属 中心离子 * A组金属： 是具有惰性气体电子结构的金属离子（外层轨道具有2或8个电子），与配位原子O的成键能力大于N、S。 主要包括:碱金属、碱土金属、Al3+、Sc3+、Y3+、Ln(+3价镧系元素)、Ac3+、Fe3+、Ce4+、Ti（Ⅳ）、Si4+、Ge4+、Sn4+、Pb4+、U4+等. 金属离子与配位原子的成键性质多为静电引力。这组金属离子的络合物稳定性一般与金属离子的离子势成正比。 对于半径相近的金属离子，电荷越多，离子势越大，形成的络合物越稳定。 例如Mg2+ Sc3+的半径较为接近，但电荷不同，与EDTA的络合物lgK分别为8.69和23.1，说明络合物稳定性与金属离子的离子势成正比。 * B组金属： 是具有18或18+2外层电子结构的金属离子。 主要包括：ⅠB、ⅡB、Hg2+、Ga3+、In3+、Tl3+、Tl+、V3+、Co3+、As3+、Sb3+等。 这些离子共价键占优势，中心原子和配位体之间的异电荷差别越小，形成的络合物越稳定，且S、N、O对它们的配位能力是SNO。 例如： Hg2+ 与双硫腙、1，10-二氮杂菲、8-羟基喹啉等形成很稳定的络合物，且稳定常数依次减小。 * C组金属： 未充满d电子层轨道和f电子层轨道的过渡金属离子，它们的络合物形成具有部分共价键的性质，配位能力介于A、B两组金属之间，对O和N的配位能力相近。 主要包括：Fe2+，3+、Ru（Ⅱ~Ⅶ）、Os（Ⅱ~Ⅵ）、Co2+，3+、Rh2+、Ir（Ⅰ~Ⅵ）、Pd2+、Re（Ⅱ~Ⅵ）等 * 金属离子无机反应性能的影响 1.金属离子的水解反应 某些金属离子易水解或生成氢氧化物，像Fe3+,Ti4+,Zr4+,Sn4+,Al3+也应与含羟基的有机试剂形成稳定的络合物。如 Fe3+与钛铁试剂, Ti4+与变色酸， Al3+