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聚硅氧烷微球的制备及其性能研究
摘要
微米级单分散聚合物微球在标准计量、医学、生物化学、分析化学、化工填料、液晶显示、涂料、颜料、油墨、化妆品等方面有广泛的应用。由于聚硅氧烷微球自身所特有的高硬度、高熔点、耐磨性等物理、化学特性;滑润、无毒、无味等生理特性;透明、光泽性等光学特性,而广泛应用在橡胶塑料工业、化妆品、涂料、颜料、光学产品等方面。
关键词:聚硅氧烷;微球;制备;性能
Abstract
Micron monodisperse polymer microspheres in a standard measurement, medicine, biochemistry, analytical chemistry, chemical packing, liquid crystal display, coatings, paints, inks, cosmetics, etc. There are a wide range of applications.As the polysiloxane microspheres own unique high hardness, high melting point, wear resistance and other physical and chemical properties; smooth, non-toxic, odorless and other physical characteristics; transparency, gloss and other optical properties, and widely used in rubber, plastics industry, cosmetics, paints, pigments, optical products, and so on.
Key Words: Polysiloxane;Microspheres;Preparation;Performance
1.高分子微球
高分子微球是指直径在纳米级至微米级,形状为球形或其它几何体的高分子材料或高分子复合材料,其形貌可以是多种多样的,包括实心,空心、多孔、哑铃型、洋葱型等【1】。
1.1高分子微球的制备方法
1.1.1.高分子微球的传统制备方法
制备高分子微球的传统方法有悬浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法、沉淀聚合法和种子聚合法等。
(1)悬浮聚合法
悬浮聚合法制备聚合物微球的过程:单体在悬浮于水中的单体液滴内引发聚合,经分离、洗涤和干燥,得到比较纯净、流动性好的珠状聚合物微球。聚合物微球的直径大小一般在O.05~2.OOmm,粒度分布相对较宽。在悬浮聚合应用研究中,主要是合成具有特殊功能的聚合物微球。
(2)乳液聚合法
乳液聚合法是单体在增溶胶束中引发聚合,结果形成稳定的乳胶。该种乳胶经凝聚、分离、脱水、干燥得到聚合物微粒。聚合物微粒的直径为微米级。
(3)分散聚合法
分散聚合的特点是反应前单体、引发剂及其稳定剂都溶于混合溶剂中,单体通过聚合生成不溶于混合溶剂的聚合物,而且形成胶态稳定的分散体系的聚合工艺。
(4)沉淀聚合法
沉淀聚合与分散聚合的不同点是,沉淀聚合不使用稳定剂,而靠添加一些与分散相有亲和作用的单体来使微球稳定。
(5)种子聚合法
种子聚合是制备各种功能微球的一种技术。聚合体系是由种子微球(或种子液滴)、单体(或单体液滴),分散相、引发剂、稳定剂等组成,有时也需要添加溶胀助剂.单体液滴内的单体不断溶解于分散相内继而被微球吸收.直至达到溶胀平衡。溶胀过程结束后,便可进行聚合反应。如果一开始聚合物微粒是由分散聚合而得,然后这一种子颗粒被悬浮在新的,溶有单体、引发剂和稳定剂的介质中,并通过调节介质极性等方法,使单体和引发剂从介质中游离出来,并进入到聚合粒子中使之溶胀,然后进行种子聚合,可得到粒径达50ttm、均匀分散的聚合物粒子。这就是分散溶胀法.分散种子溶胀法可以一步溶胀完成,也可以多步溶胀完成。
1.1.2.空心高分子微球的制备方法
空心高分子微球作为高分子微球中的一种,具有空心形貌,常用的制备方法主要有模板法、自组装法和乳液聚合法。
(1)模板法
采用模板法制备空心微球,首先要选择合适的材料作为模板,然后通过静电吸附、组装、溶胶一凝胶等方法在模板微球的表面形成一层前驱体材料,形成核/壳复合结构的微球,最后采用煅烧、溶解、清洗等合适的方法将模板除掉,从而制得所需材料的空心微球,通过控制模板微球的大小可以调节所得空心微球粒径的大小。另外,空心微球球壳的厚度还可以通过包覆材料的厚度或层数来进行调节.因此,采用模板法可以制各从微米级到纳米级等粒径不同、球壳厚度不同的空心微球,是目前常用的制备空心微球的方法之一。例如:Park等【2】采用低交联的三
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