上大 无机化学 第六章 沉淀溶解平衡.pptVIP

强电解质在溶液中的状态 　　②求在0.010mol·L-1的硫酸钠溶液中的溶解度 s 　　 Na2SO4→2Na+ + SO42- 　　 BaSO4 ? Ba2+ + SO42- 　　初 0 0.01 　　平衡 s s+0.01≈0.01 　　Ksp=[Ba2+] [SO42-] = s ×0.01 　　s = [Ba2+] = Ksp / [SO42-] = Ksp / 0.01 =1.08×10-10/0.01 =1.08×10-8 mol·L-1 　　s0.01,即前面的近似是合理的。 　　答：溶解度是1.08×10-8mol·L-1。 由于同离子效应，使得溶解度大大下降。 　　 二、盐效应 例如，在PbSO4中加入少量Na2SO4溶液可以抑制PbSO4的溶解，但若加入过多后PbSO4的溶解度又会有所上升。见表： 显然，此时PbSO4的溶解度就明显增大起来了。随着加入的强电解质不断增加，离子强度随之增大，离子的活度系数不断下降；PbSO4的溶解度也会随之增大。这就是所谓的盐效应。 盐效应是使难溶电解质溶解度增大的一种作用，但是要注意的是：当加入的强电解质还有同离子效应时，盐效应总比同离子效应的作用小。 三、酸效应 CaC2O4＝Ca２+＋C2O42－ ↓ + H+ HC2O4- ↓ + H+ H2C2O4 当 [H+] 很大时，可以促使平衡不断向右移动，直到CaC2O4全部溶解为止。 四、配位效应 以AgCl为例说明之。 AgCl＝Ag+＋Cl－ ? NH3 [Ag(NH3)]+ 当[ NH3 ]很大时，可以促使平衡不断向右移动，直到CaC2O4全部溶解为止。 五、影响沉淀溶解度的其他因素 1，温度 因为沉淀的溶解反应一般是吸热反应，故升高温度可以增大平衡常数，使溶解度增大。沉淀性质不同时溶解度增大的情况也不同，颗粒粗大的晶形沉淀一般是冷却后再过滤，以防溶解损失过大；而沉淀溶解度极小的无定形沉淀一般是趁热过滤的。 2、溶剂的影响 根据相似相溶原理，无机物一般在水中溶解度较大，有机物一般在有机溶剂中溶解度较大。 3、沉淀颗粒 同一沉淀，颗粒大时溶解度小，颗粒小时溶解度大。 4、形成胶体或者析出形态的影响 形成胶体时溶解损失大，加入电解质可以破坏胶体。沉淀初生时称为“亚稳态”，溶解度较大。沉淀陈化后称为“稳定态”，溶解度较小。 沉淀的生成和溶解 一、沉淀的生成 产生沉淀的唯一条件 ：Q(离子积)Ksp(溶度积) 例3：298K往50ml0.001mol·L-1MgSO4溶液中加入150ml 0.001mol·L-1NaOH，问能否产生Mg(OH)2沉淀？如改为氨水呢？ 改用氨水，[OH-] = 1.06×10-4 Q = 2.81×10-12 二、沉淀的溶解 沉淀溶解的唯一条件 ：Q(离子积)Ksp(溶度积) 1、生成弱电解质（水、弱酸、弱碱）： 2、利用氧化还原反应： 例：3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O 3、利用生成配合物 例：AgCl + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O 　　综合练习 　　例1：将等体积的4×10-3mol·L-1的AgNO3和4×10-3mol·L-1的K2CrO4溶液混合是否能析出Ag2CrO4沉淀? 已知：Ksp(Ag2CrO4)=9