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石灰石粉混凝土及其硫酸盐侵蚀特性的研究 　　【摘 要】文章对石灰石粉混凝土的性能做了简要的概述；同时，介绍了掺入石灰石粉对水泥石的TSA破坏机理，并提出了相应的改善措施，在保证混凝土性能不变的情况下，充分有效利用石灰石粉。 　　【关键词】石灰石粉；混凝土；TSA 　　 　　为了节约水泥，改善混凝土的性能，混凝土拌制时掺入较多的掺合料。掺合料的主要作用是降低水泥用量，改善混凝土的和易性，降低混凝土的水化热和收缩，提高硬化混凝土的强度及耐久性。在我国西部地区，粉煤灰、矿渣紧缺，在水利工程中常常考虑采用石灰石粉代替粉煤灰和矿渣。 　　1 石灰石粉的主要特性 　　石灰石粉是石灰岩经机械加工后颗粒小于 0.16 mm 的微细粉体，其化学成分以 为主。在我国，凡由硅酸盐水泥熟料和石灰石、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料，称为石灰石硅酸盐水泥。石灰石粉掺量按质量百分比计应大于10%，不超过25%，对石灰石质量的要求： ≥75， ≤2.0。相关研究表明，对于石灰石粉的掺量必须加以控制，允许水泥中最多掺入35%的石灰石粉，大量掺入石灰石粉将不利于水泥混凝土后期的力学性能、耐久性。 　　2 石灰石粉混凝土的硫酸盐侵蚀机理 　　总体而言，石灰石粉掺入水泥中具有填充效应、加速效应和水化活性。掺石灰石粉可以给混凝土带来许多优良特性，但对于石灰石粉混凝土的耐久性仍然是当今较为关注的问题，尤其是硫酸盐侵蚀问题。 　　一般情况下，水泥水化后生成的氢氧化钙、水化硅酸钙、钙矾石等水化产物都是稳定的，在环境水的作用下，往往使水化物变得不稳定，从而导致水泥石结构遭到破坏，在混凝土中则表现为骨料和水泥石的界面过渡区（ITZ）发生黏结面破坏。产生破坏的原因：①水泥石中的氢氧化钙或其他成分，能一定程度的溶解于水，影响水泥石中其他水化物稳定的存在；②氢氧化钙、水化铝酸钙等都是碱性物质，能与酸类或某些盐类发生化学反应，新生成的化合物或易溶于水、或无胶结力、或因结晶膨胀而引起内应力，都将导致水泥石结构的破坏 　　在一定浓度的硫酸盐溶液的侵蚀下，含石灰石粉水泥石的破坏在一定的时间内表现为石膏型破坏，而在长期低温硫酸盐溶液侵蚀的作用下则更容易产生TSA（碳硫硅酸钙型）。水泥石的TSA发生在 pH 值10.5、有水且环境温度低于15 ℃的情况下，腐蚀产物为钙矾石、石膏和碳硫硅酸钙，表现为硬化水泥石成为无黏结性的泥状物质，由表及里，进而导致骨料脱落。 　　在短期的低温硫酸盐侵蚀环境下，石灰石粉砂浆比纯水泥砂浆会表现出更好的耐腐蚀性，这是由于石灰石粉具有物理紧密填充和化学激活作用，促进了水泥水化并使单硫型水化硫铝酸钙转变为稳定的单碳水化铝酸钙，使掺石粉水泥石比纯水泥石结构更加致密，强度较高。而在长期低温硫酸盐侵蚀环境下，掺石粉水泥石更易发生TSA 破坏。TSA 的发生条件除了要求有较低温度、充足的水和硫酸盐外，更重要的是需要有碳酸盐来源，通过硫酸根离子、碳酸根离子或者碳酸氢根离子作为侵蚀介质，最终侵蚀目标是C-S-H，使 C-S-H 解体并失去胶结能力，最终使整个水泥石遭到解体破坏。而石灰石粉正好能为其侵蚀破坏提供大量的碳酸盐来源，对侵蚀破坏具有一定的促进作用。根据典型TSA 环境条件下砂浆外观破坏及强度损失等宏观性能变化过程，可将整个 TSA 过程主要分为3个阶段。从反应式可知， 是促成TSA 破坏的成分。 　　（1）潜伏期：离子迁移，生成 AFt。在混凝土构件内外浓度差的作用下，外界 及其他有害介质通过孔隙向混凝土内部渗透，水泥石中的 及 等向外界扩散、溶出， 首先与水化产物 作用生成硫酸钙，硫酸钙再与水泥石中的水化铝酸钙或单硫型硫铝酸钙反应生成AFt，如式： 　　 + → +2 　　4CaO#8226; #8226;19 +2 + +14 →3CaO#8226; #8226;3 #8226;32 +2 　　3CaO#8226; #8226; #8226;18 +2 +14 →3CaO#8226; #8226;3 #8226;32 +4 　　（2）膨胀开裂期：氢氧化钙和水化硅酸钙直接跟 结合生成石膏。如式： 　　 + +2 → #8226;2 +2 　　3CaO#8226;2 #8226;3 +3 +8 →3（ #8226;2 ）+6 +2 #8226; 　　（3）软化解体期：在TSA浸泡环境下，石膏等产物会与水泥水化产物C-S-H凝胶发生反应，导致C-S-H凝胶解体，生成无任何胶结性的碳硫硅酸钙晶体，如式： 　　3CaO#8226;2 #8226;3 +2 #8226;2 +2 +24 → #8226;24 + 　　3CaO#8226;2 #8226;3 + #8226;24 +2 +4 → #8226;24 +2Al + #8226;2