盐湖卤水提锂进展的研究.docVIP

盐湖卤水提锂进展的研究 　　摘 要:介绍了世界锂资源的分布状况和目前盐湖卤水的主要提锂方法,重点介绍了沉淀法、离子筛法的工艺技术和工业化情况,并对中国盐湖锂资源的开发现状及技术发展方向进行了分析,希望能够为中国盐湖卤水锂资源开发提供参考。 　　关键词:锂资源 提锂 无机离子交换剂 　　中图分类号:TQ02 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2011)07(a)-0230-03 　　 　　1 盐湖锂资源概况 　　1.1 国外锂资源的分布 　　自然界中的锂资源主要赋存于花岗伟晶岩型矿床、盐湖卤水、海水及地热水中,由于玻利维亚的乌尤尼、智利的等巨大盐湖卤水资源先后探明,盐湖卤水锂资源储量约占锂资源总量(总储量约1.466×107t)的70%～80%。其中玻利维亚的乌尤尼、智利的阿塔卡马和中国西藏北部的扎布耶3个矿床锂资源量超过100万t。中国已探明的锂资源工业储量在世界上仅次于玻利维亚, 其中盐湖卤水锂储量超过3×106t,具有良好的资源条件和开发前景。近年来中国虽然也在积极开发盐湖锂资源,但目前产品仍以矿石生产为主,生产成本高(超过智利的2倍),没有市场竞争力。因此,研究低成本的卤水提锂技术,积极开发中国丰富的盐湖卤水锂资源具有重要的经济价值。世界及中国主要盐湖卤水组成见表1及表2。 　　1.2 国内外某些盐湖卤水的锂含量和组成 　　玻利维亚乌尤尼盐湖是世界第一大盐湖,海拔3650m,面积9000km2,锂储量达980万t。其次是智利的阿塔卡玛干盐湖,面积达3200km2,某些地区晶间卤水锂浓度极高,可达0.5%～0.7%,估计面积在1400km2湖中储锂量达4.50×106t。 　　我国西藏扎布耶盐湖和柴达木盆地盐湖是我国两个最大的盐湖卤水资源,其远景储量与世界其他国家目前已探明的总储量相当,是全球重要的锂资源地。扎布耶盐湖固液相氯化锂储量达947万t,卤水中锂含量高达1000～2000mg/l,其锂资源主要呈碳酸盐型。柴达木盆地盐湖锂盐(按LiCl计)储量约1520.7万t,锂盐矿主要赋存于盐湖地表卤水和晶间卤水中,卤水矿床主要有一里坪、东台吉乃尔、西台吉乃尔盐湖、大柴旦盐湖、察尔汗大浪滩等,盐湖中有较大的锂盐储量,但含量较低、分布较分散,镁锂比较高,其中察尔汗盐湖,面积5856km2,是世界第二大盐湖,LiCl储量约为8×106t,该湖卤水属于氯化物型,浓缩后老卤中锂浓度仍较低约200ppm～300ppm,镁锂比由原卤中的上千降低到500左右,但其锂资源的开发同样存在一定的难度。 　　 　　2 锂业工艺生产现状 　　纵观国内外从盐湖卤水中提取锂盐的工艺技术方法,归纳起来主要有沉淀法、纳滤膜分离技术、离子交换吸附法、许氏法和电渗析法、碳化法、盐析法液膜法等,其中沉淀法、纳滤膜分离技术、煅烧浸取法和离子交换吸附法研究得广泛深入。 　　2.1 沉淀法 　　碳酸盐沉淀法主要适用于低镁锂比的盐湖卤水,该工艺具有操作简单、生产成本低、产品质量好等优点。美国的银峰湖、智利阿塔卡玛盐湖已成功应用此方法开发生产了Li2CO3产品。智利Atacama盐湖卤水提锂生产碳酸锂,首先利用太阳能将卤水先后在氯化钠池和钾石盐池中沉淀出NaCl和KCl使母液中的锂达到基本饱和(含LiCl约为38%),然后在碳酸锂精制加工厂中先用煤油萃取法除硼,再分两步除镁:第一步加苏打沉淀碳酸镁,除去卤水中80%左右的镁;第二步加石灰以氢氧化镁的形式除去剩余的约20%的镁,最后向除硼、成品液中加碳酸钠沉淀出碳酸锂产品。西藏扎布耶湖卤水属于典型的碳酸盐型,卤水中富含锂、硼、钾和微量元素铯、铷、溴等。该卤水中钙、镁含量低,镁锂比为0.008,锂含量为0.12%仅此于智利的阿塔卡玛盐湖中的锂含量(0.15%),因此该湖生产碳酸锂的工艺可直接采用沉淀法进行生产。中国地质科学院盐湖与地热水资源研究中心郑绵平院士等针对西藏扎布耶盐湖锂资源,研究了适于青藏高原特殊地理环境的“太阳池”和淡水浸取法选矿技术,成功地开发了采用擦洗―分离―水浸―碳化―热解制取碳酸锂的新工艺,得到约70%碳酸锂粗矿。 　　2.2 纳滤膜分离技术 　　纳滤膜分离技术已在柴达木盆地东台进行工业化生产,该技术用于分离镁锂重量比1∶1～200∶1的盐湖卤水,对盐湖卤水中的锂进行分离与富集,可获得合格的富锂卤水。马培华等人利用Desal-5DL型纳滤膜对盐湖中LiCl进行了选择性的吸附,但是纳滤膜会受Donnan排斥,介电排斥以及离子存在形式等因素的影响,导致分离效率的降低。高性能荷正电纳滤膜的研制,可使纳滤膜更有效地截留卤水中的Mg2+、Ca2+等二价离子,从而与一价离子有效分离。纳滤膜分离技术将是今后盐湖卤水提锂的一个重要方向。该工艺特点是,装置简单,操作方便,不污染环