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矽石玻璃(silica glass) 熔融矽石(fused glass) 玻璃狀矽石(vitreous glass) SiO44-四面體形成網路 其他氧化物:B2O3、GeO2 網路成形劑(network former) 劑:經調配而成的藥品或化學製品 網路修飾劑(network modifier):CaO,Na2O 陽離子修飾SiO44-網路 網路中間劑(intermediate):TiO2,Al2O3 :陽離子取代Si,穩定劑 修飾劑與中間劑 降低熔點與黏滯性(viscosity) 使玻璃較易於在低溫形成 增加流動性 BPSG,PSG SG:silicate glass 矽酸鹽類(silicates) SiO44-四面體之1、2或3角氧原子與其他四面體共享 SiO44-,Si2O76-,Si3O96-,(SiO3)n2n- Ca2+,Mg2+,Al3+ 補償負電荷 離子鍵鍵合 單純矽酸鹽類(simple silicates) Mg2SiO4,Ca2MgSi2O7 層狀矽酸鹽類(layered silicates) SiO44-四面體之3角氧原子與其他四面體共享 Si2O52- 電中性:過量陽離子 黏土 層狀矽酸鹽類 高嶺土(kaolinite);景德鎮 Al2 Si2O5 (OH)4 Al2 (OH)42+ 各層:離子鍵 層間:Van der Waals鍵 碳 鑽石(diamond) 石墨(graphite) 巴克球(Buckminster Fullerene) 奈米管(nanotube) 陶瓷材料缺陷 原子點缺陷 陰離子大,不易佔填隙原子位置 陰離子空位,陽離子空位、填隙原子 雜質 缺陷結構 形式(type)與濃度(concentration) 電中性 Frenkel缺陷:陽離子空位與填隙原子對 Schottky缺陷:陽離子空位與陰離子空位對 化學計量(stoichiometry)非計量關係(non-stoichiometric):Fe1-xO 雜質 填隙原子:離子半徑小 替代雜質:電性相似 電中性 離子大小與電荷 缺陷補償:維持電中性 陶瓷材料相圖 Al2O3-Cr2O3系統 MgO-Al2O3系統 ZrO2-CaO系統 SiO2- Al2O3系統 Al2O3-Cr2O3系統 完全互溶 電荷相同 離子半徑近似:Al(0.053 nm),Cr(0.062 nm) 晶體結構相同 MgO-Al2O3系統 Pb-Mg系統 中間相(MgAl2O4,spinel尖晶石) Mg2+(0.072 nm) Al3+(0.053 nm) ZrO2-CaO系統 CaZrO3 一共晶點,二共析點 ZrO2:三相(正方、三斜、立方) 正方至三斜:體積改變大,裂隙 3-7 wt.% CaO:立方 1000 0C,正方+立方,冷卻 部份穩定二氧化鋯(partially stabilized zirconia ,PSZ) Y2O3,MgO:穩定劑 * * 第十三章 陶瓷材料結構與性質(Structures and properties of ceramics) 陶瓷材料結構 機械性質 ? 兩河流域 中國 新石器時代 ~10,000 B.C. ~10,000 B.C. 陶器時代 ~7,000 B.C. ~7,500 B.C. 銅器時代 ~4,000 B.C. ~2,000 B.C. 鐵器時代 ~1,000 B.C. ~500 B.C. ceramics: keramikos,燒過的物質(burnt stuff) 焙燒(firing) 傳統陶瓷:陶瓷器、瓷器、磚、瓦、地磚、玻璃、高溫陶瓷 功能陶瓷:電子、計算機、通訊、航太 陶瓷材料結構 離子、共價鍵 晶體結構 離子鍵結構材料 陽離子(cation) 陰離子(anion) 離子電荷、大小 電中性(CaF2,Ca2+,2F-1) 陽離子一般較陰離子小 陽離子傾向有最多最靠近陰離子 陰離子為陽離子所包圍 rC/rA 0.155:配位數2,線性 0.155-0.225:配位數3,平面正三角性 0.225-0.414:配位數4,四面體 0.414-0.732:配位數6,八面體0.731-1:配位數8,立方體 AX型晶體結構 A:陽離子 X:陰離子 岩鹽(rock salt)結構 氯化銫(cesium chloride,CsCl)結構 閃鋅礦(zincblende,ZnS)結構 AmXp結構 CaF2 UO2, PuO2, ThO2 AmBnXp 結構 BaTiO3 緊密堆積陰離子晶體結構 填隙原子位置 四面體(tetrahedron, T):N =4 八面體(Octahedron, O):NaCl,N = 6 陶瓷材料密度計算
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