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PE-block-COC Crystalline-amorphous Polyolefin 5 min 35 min PDI = 1.31 1.38 Mw=960 1400 kg/mol 乙烯与降冰片烯的共聚合 /sundae_meng * * * * * * * * * * * * * * * Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng Cat 1. A=1.75kg/mol, Mn=1万(24h), PDI=2.14 Cat 2. A=3.09kg/mol, Mn=10万(24h), PDI=1.13 12.4kg/mol, Mn=7.6万(3.1h), PDI=1.08 Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng 15 min, A=2.9kg/mol, Tm=104 Mw=0.2万, PDI=1.08 5h, A=3.7kg/mol, Tm= 137 Mw=2.85万, PDI=1.11 Fujita ＆ Coates 经典工作 /sundae_meng /sundae_meng /sundae_meng ? 活性聚合的背景 ? 烯烃活性聚合的代表性工作 ? 催化剂的合成与乙烯活性聚合 ?乙烯与降冰片烯的共聚合 内容提要 /sundae_meng (60-85%) (80-90%) 催化剂与乙烯活性聚合 /sundae_meng 催化剂与乙烯活性聚合 /sundae_meng 9.76 3.62 2.56 1.27 1.28 1.26 Al/Ti = 2000 25?C 0.1 MPa React 5 min 乙烯活性聚合 催化剂与乙烯活性聚合 /sundae_meng 25?C 0.1 MPa React 5 min Mw = 70-80 kg/mol Tm = 134-140 ?C 乙烯活性聚合 催化剂与乙烯活性聚合 /sundae_meng 活性：4a, 1.3?6E 4b, 4.5 ?5E 4d, 1.3 ?6E 乙烯活性聚合 催化剂与乙烯活性聚合 /sundae_meng Al/Ti=2000 0.1 MPa React 5 min Mw = 40-80 kg/mol Tm = 131-139 ?C 乙烯活性聚合 催化剂与乙烯活性聚合 /sundae_meng PE Post-PE 35min 2+30min PE: Mw = 960 kg/mol PDI = 1.31 P-PE: Mw = 1290 kg/mol PDI = 1.37 乙烯活性聚合 催化剂与乙烯活性聚合 /sundae_meng 乙烯活性聚合 反应初期: 扩散无阻力, 反应动学控制. 反应中后期: 有PE沉淀,某些活性中 被包裹,扩散影响反应. PDI变宽 催化剂与乙烯活性聚合 /sundae_meng ? 活性聚合的背景 ? 烯烃活性聚合的代表性工作 ? 催化剂的合成与乙烯活性聚合 ?乙烯与降冰片烯的共聚合 内容提要 /sundae_meng 44.3 46.4 35.5 45.8 48.7 Al/Ti = 2000 25?C 0.1 MPa React 10 min 乙烯与降冰片烯的共聚合 /sundae_meng 乙烯与降冰片烯的共聚合 /sundae_meng n/(n+m): 40-45% 45-48% 48-55% Catalyst, 4e 控制聚合条件 Catalyst, 4a/4d 控制聚合条件 Catalyst, 4a/4d 控制聚合条件 乙烯与降冰片烯的共聚合 /sundae_meng n/(n+m)=35-55% Mw=150-200 kg/mol Tg=135-155oC
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