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化学分析中误差数据处理技术

* 化学分析中误差 和数据处理技术 概述 定量分析的任务是要准确地解决“量”的问题,但是定量分析中的误差是客观存在的,因此,必须寻找产生误差的原因并设法减免,从而提高分析结果的可靠程度,另外还要对实验数据进行科学的处理,写出合乎要求的分析报告。 一、分析结果的准确度与误差 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量; 2.误差:测定值与真实值之间的差值。 理解:a.误差越小,准确度越高; b.客观存在,不能消灭。 (一)准确度与误差 2.误差 (1)绝对误差:测量值与真实值之差 (2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比 注:1)测高含量组分,RE可小;测低含量组分,RE可大 2)仪器分析法——测低含量组分,RE大 化学分析法——测高含量组分,RE小 注:μ未知,δ已知,可用χ代替μ 绝对误差与相对误差均有正负之分,正值表示分析结果偏高;负值表示分析结果偏低。 (二)精密度与偏差 1.精密度:平行测量的各测量值间的相互接近程度 2.偏差: (1)绝对偏差 :单次测量值与平均值之差 (2)相对偏差:绝对偏差占平均值的百分比 (三)准确度与精密度的关系 1. 准确度高,要求精密度一定高 但精密度好,准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 准确度与精密度的关系 精密度是保证准确度的前提条件。只有在消除了系统误差的情况下,才可用精密度表示准确度。 四、提高分析准确度的方法 1.选择恰当的分析方法 2.减小测量误差 称量误差:称样量>0.2g,才能使称量相对误差<0.1% 滴定管读数误差:消耗滴定剂体积>20ml,才能使滴定相对误差<0.1% 3.增加平行测定次数 4.消除测量中的系统 校准仪器、对照试验、加样回收试验、空白试验 二、误差的种类、性质、产生的原因及减免 1. 系统误差 (1) 特点 a.对分析结果的影响比较恒定; b.在同一条件下,重复测定, 重复出现; c.影响准确度,不影响精密度; d.可以消除。 (2) 产生的原因 a.方法误差——选择的方法不够完善 例: 重量分析中沉淀的溶解损失; 滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷 例: 天平两臂不等,砝码未校正; 滴定管,容量瓶未校正。 c.试剂误差——所用试剂有杂质 例:去离子水不合格; 试剂纯度不够 (含待测组份或干扰离子)。 d.主观误差——操作人员主观因素造成 例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅; 滴定管读数不准。 2. 偶然误差 ( 1) 特点 a.不恒定 b.难以校正 c.服从正态分布(统计规律) ( 2) 产生的原因 a.偶然因素 b.滴定管读数 3. 过失误差 三、误差的减免 1. 系统误差的减免 (1) 方法误差—— 采用标准方法,对比实验 (2) 仪器误差—— 校正仪器 (3) 试剂误差—— 作空白实验 2. 偶然误差的减免 ——增加平行测定的次数 有效数字及其运算规则 一、有效数字 二、有效数字的修约规则 三、有效数字的运算法则 一、 有效数字 实验过程中常遇到的两类数字 (1)数目:如测定次数;倍数;系数;分数 (2)测量值或计算值。数据的位数与测定准确度有关。   记录的数字不仅表示数量的大小,而且要正确地反映测量的精确程度。 结果 绝对偏差 相对偏差 有效数字位数 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 4 0.518 ±0.001 ±0.2% 3 有效数字及运算规则 一、有效数字的意义和位数 1.有效数字的意义 有效数字:分析工作中实际能够测量到的数字。 ★一个数据的位数不仅表示数量的大小,而且反映了 测量的准确度。 2.有效数字的位数 在有效数字中只有最末一位数字是欠准确的, 可能有±1的偏差。 一、有效数字:实际可以测得的数字 1. 有效数字位数包括所

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