热统大题目.docVIP

7.6 晶体含有N个原子. 原子在晶体中的正常位置如图中的“O”所示. 当原子离开正常位置而占据图中的“”位置时，晶体中就出现缺位和填隙原子. 晶体的这种缺陷称为弗伦克尔（Frenkel）缺陷. （a）假设正常位置和填隙位置都是N，试证明，由于在晶体中形成个缺位和填隙原子而具有的熵等于 （b）设原子在填隙位置和正常位置的能量差为. 试由自由能为极小证明，温度为T时，缺位和填隙原子数为 （设）. 解: 固体中原子的相互作用使固体形成规则的晶格结构. 晶格的格点是原子的平衡位置. 当所有原子都处在其平衡位置时，固体的能量最低. 绝对零度下物质将尽可能处在其能量最低的状态. 由于量子效应，绝对零度下原子并非静止在格点上而是围绕格点作零点振动. 温度升高时，一方面晶格振动会随温度升高而变得剧烈；另一方面有的原子会离开其正常的格点位置占据填隙位置，有的原子离开正常的格点位置占据晶体表面的格点位置而形成新的一层，使固体出现缺陷，前者称为弗伦克尔缺陷，后者称为肖脱基（Shottky）缺陷. 本题讨论弗伦克尔缺陷，肖脱基缺陷将在7.7题讨论. （a）设晶体含有N个原子，晶格中正常的格点位置亦为N. 当时可以认为填隙位置与正常位置数目相同. 当固体的N个正常位置出现个缺位 时，由于缺位位置的不同，可以有个微观状态. 同样，由于填隙位置的不同，也可以有个微观状态. 因此当固体中出现个缺