草甘膦副产物甲缩醛循环经济综合利用工艺的探讨.docVIP

草甘膦副产物甲缩醛循环经济综合利用工艺的探讨 　　【摘要】利用草甘膦副产物甲缩醛生产高浓度甲醛，由高浓度甲醛生产多聚甲醛，生产出的多聚甲醛再作为草甘膦的生产原料，形成循环经济链，对以上循环经济综合利用生产工艺进行了探讨。 　　【关键词】草甘膦;甲缩醛;高浓度甲醛;多聚甲醛;循环经济 　　1.概述 　　草甘膦，化学名N-（膦酸甲撑）甘氨酸，分子式（HO）2P（O）CH2NHCH2COOH，它不仅杀草谱广，可以防除大多数长年生杂草，而且还具有良好的输导性，喷于植物叶茎即被植物吸收，并能输导到整个植株及根部，除能杀死绿色植物的地上部分，还能斩草除根。草甘膦遇到土壤即失去活性，能被多种类型的土壤颗粒紧紧吸附直至降解，不易被雨水淋溶进入地表水。草甘膦在环境中极易降解，六个月后约有90%已降解为水和二氧化碳。另外，草甘膦在动物、水生物中不积累。因此，草甘膦是一种安全、高效、广谱、低毒，对人、其他动物、水生物和环境都较安全的灭生性除草剂。草甘膦有多种生产工艺路线。归结起来不外乎两种，一是以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料的生产工艺，一是以亚胺基二乙酸为原料的生产工艺，目前以前者的装置生产能力最大，几乎占草甘膦总生产能力的90%左右。在以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料的生产工艺中，有大量的副产物甲缩醛产生。这些副产物甲缩醛往往以很低的价格出售给油漆涂料厂家，代替甲苯、二甲苯、丙酮作为溶剂使用。由于这部分甲缩醛未经过处理，里面含有部分有毒有害有机物杂质，作为溶剂会对油漆和涂料用户产生不良影响。有的企业这部分甲缩醛直接作为废液排放，既浪费了资源，又污染了环境。因此，寻找草甘膦副产物甲缩醛的利用途径及其工艺方法，十分重要。本文对利用草甘膦副产物甲缩醛生产高浓度甲醛，由高浓度甲醛生产多聚甲醛，生产出的多聚甲醛再作为草甘膦的生产原料，形成循环经济链进行了阐述，并对以上循环经济综合利用的生产工艺进行了探讨。 　　2.循环经济产业链简述 　　南通江天化学品有限公司是南通江山农药化工股份有限公司投资公司。为了解决江山股份草甘膦生产中副产的甲缩醛的出路问题，经过研发，我们确定了使用铁钼催化剂，将甲缩醛催化氧化成高浓度甲醛的生产工艺路线。该工艺生产的甲醛水溶液的浓度可达65-70%。该溶液作为多聚甲醛的工艺进料，经蒸发、干燥和固体处理过程，制得96%级的多聚甲醛。生产出的多聚甲醛作为原料再回到草甘瞵生产装置中，可最大限度地体现草甘瞵生产的循环经济效应。 　　3.副产甲缩醛综合利用循环经济工艺探讨 　　3.1 草甘膦生产工艺的选择 　　草甘膦的生产工艺方法较多，主要合成方法有：（1）氯甲基磷酸法;（2）亚氨基二乙酸法;（3）烷基酯法等等，其中亚磷酸二烷基酯法是目前采用最多生产能力最大的工艺技术。亚磷酸二烷基酯法是以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料合成生产草甘膦。该工艺于八十年代后期发展起来。由于利用该工艺生产能得到外观为白色的固体草甘膦，纯度可达95%或以上，达到国外同类产品的水平，国内销售和国际出口国内外用户反映较好，由于草甘膦在国内外市场均很大，所以生产厂家逐步增加，生产能力不断扩大。亚磷酸二烷基酯法根据烷基的选择不同，有以下几种： 　　（1）亚磷酸二甲酯法，反应过程如下： 　　由于该工艺过程相对简单，工艺过程产生的废水量也少并且容易处理，产品纯度较高。所以得到较快发展，成为草甘膦生产的主要方法，约占烷基酯法的90%。 　　（2）亚磷酸二乙酯法，其反应过程和亚磷酸二甲酯法大体相同。 　　（3）亚磷酸三甲酯法。 　　与亚磷酸二甲酯法不同的是亚磷酸三甲酯法所用原料不同，工艺过程省去了甘氨酸的制造过程，氯乙酸和氨直接参与草甘膦的合成反应，收率较高。但亚磷酸三甲酯的售价高于亚磷酸二甲酯，且过程控制要求较高，综合比较，该工艺方法无明显优点。因此，在本循环经济工艺方法的选择上以亚磷酸二甲酯法为优。 　　3.2 高浓度甲醛生产工艺的选择 　　甲醛生产通常以甲醇为原料，甲醇经催化氧化生成甲醛。按照所使用的催化剂种类不同，可分为两种方法。一种是以金属银为催化剂称为银法。在银法生产中，甲醇在原料混合气中浓度高于爆炸上限36%（V/V），在甲醇过量的情况下操作，系统氧含量不足，催化剂温度控制较高，用于生成甲醛的氧化和脱氢反应同时发生。另一种是以金属氧化物作为催化剂，如铁、钼、钒的氧化物，称为铁钼法。在铁钼法生产中，原料混合所中甲醇的浓度低于爆炸下限（6.7%，体积），在氧过量的情况下操作，甲醇几乎全部氧化。铁钼法的优点是副反应少，产率高，原料消耗少，缺点是设备投资大，且生产运行中动力消耗偏高。银法的优点是工艺成熟，设备投资省，动力消耗低，但产率偏低。另外，银法生产所得到的甲醛产品浓度偏低，而铁钼法所得到的甲醛产品浓度较高。以甲醇