航空输油管道缓蚀剂防腐蚀的研究.docVIP

航空输油管道缓蚀剂防腐蚀的研究 　　摘 要：航空输油管道腐蚀广泛地存在于航空系统中，输油管道发生金属腐蚀将会导致管道的穿孔、泄露甚至破裂，造成巨大的财产生命损失。研究先进的管道防腐技术，对于保障输油管道运输的安全稳定运行，减少和避免环境污染具有重要意义。采用缓蚀剂是管道防腐的最有效手段之一。目前国际社会上使用的缓蚀剂以多胺类咪唑啉为主，但多胺类咪唑啉在生产过程中面临着环境污染大，产率低等难以克服的缺点。因此，本研究旨在研究一种新的方法，采用咪唑啉中间体与二硫化碳反应得到硫脲基咪唑啉缓蚀剂，同时本研究还进行了一些工艺方面的探讨和研究，进行了缓蚀剂性能方面的测试。研究结果表明，硫脲基咪唑啉在性能和工艺方面能够很好的满足现实的需要，缓蚀率随用量增大而增大，可获得80%以上的缓蚀效果。 　　关键词：输油管道；硫脲基咪唑啉；静态缓蚀率 　　引言 　　缓蚀剂一般是指在金属表面起防护作用的物质，加入微量或少量这类化学物质，可使金属材料在该介质中的腐蚀速度明显降低直至为零，同时还能保护金属材料原来的物理机械性能不变，使用时直接加到腐蚀系统中，具有操作简单、见效快和能保护整个系统的优点。咪唑啉类缓蚀剂最早是由Hans SM在上世纪50年代开发的，咪唑啉主要由一个含C=N双键的五元杂环，亲水基氨基和疏水基支链组成。咪唑啉缓蚀剂在酸性介质中，能在金属表面形成单分子吸附膜，改变了金属表面的电荷分布，良好的热稳定性使它在高温环境下也能保持好的防腐性能[1～8]。 　　1 实验部分 　　1.1 主要原料 　　月桂酸，分析纯，天津市化学试剂一厂；二乙烯三胺，化学纯，郑州派尼化学试剂厂；无水乙醇，分析纯，天津市天力化学试剂有限公司；二甲苯，分析纯，天津市富宇精细化工有限公司；二硫化碳，分析纯，天津市福晨化学试剂厂；氯化钠，分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司。 　　1.2 咪唑啉中间体的合成 　　向四口烧瓶中加入月桂酸，通过电热套加热使其熔化，然后依次加入二乙烯三胺和二甲苯，二甲苯作为携水剂带出反应产生的水，反应加热到160℃时开始有水蒸出，再缓慢升温至200℃～220℃进行环化反应，直到没物质蒸馏出为止，反应结束，得到紫红色透明溶液，并在160℃蒸馏出过量的二甲苯和二乙烯三胺静置冷却得到淡黄色固体，即咪唑啉中间体。 　　反应由脱水和环化两步组成。在保持其他条件不变的情况下，只改变月桂酸酸与二乙烯三胺的摩尔比，制备出了一系列的咪唑啉中间体，通过出水量计算中间体产率。 　　1.3 硫脲基咪唑啉的制备 　　在四口烧瓶中加入中间体和无水乙醇，放入水浴锅中搅拌加热，用滴液漏斗将无水乙醇和二硫化碳的混合液缓慢的加入到四口烧瓶中，温度保持在45℃～55℃，滴加完毕后继续在45℃～55℃下搅拌8～12小时，得到黄褐色透明液体即硫脲基咪唑啉。 　　2 结果与讨论 　　2.1 咪唑啉的制备工艺的确定 　　2.1.1 酸/胺摩尔比 　　表1表明，胺过量时，能有效抑制水解反应的发生。酸胺比应为1：1.1～1：1.3时，略微的胺过量既有助于咪唑啉的合成，同时又有效的抑制了水解反应的发生。但胺不宜过量太多，这是因为胺过量太多，对反应产率的增加不明显。考虑到后续工艺中要将多余的二甲苯和二乙烯三胺减压蒸馏去除，实验中选用月桂酸与二乙烯三胺的摩尔比为1：1.3。 　　表1 酸/胺摩尔比对咪唑啉产率的影响 　　2.1.2 反应温度 　　反应温度是该反应中的重要因素之一。该反应分别由脱水和环化2步组成，反应温度的控制非常重要。通常情况下，需控制产生2个温度段，即加成脱水段（140～160℃）和环化脱水段（180～200℃），以达到2步脱水的目的。所以2个温度段的温度高低以及温度段间的升温过程都成为影响该反应的重要因素。实验发现，当温度升到140℃时，有气泡产生，说明在140℃时酸和胺就开始了反应，而当温度升高到180℃时有更多的气泡产生，说明在此温度下已经开始了环化反应， 缓慢升温直到反应没物质蒸出时停止。出水量越多表示反应进行的越彻底，其实验结果如表2所示。 　　表2 反应温度对出水量的影响 　　从表2中可以看出，适当提高反应最高温度可提供高活性成分，促进合成反应的进行。这是因为温度过低，反应物不能很好的形成均相状态，以致不能充分接触，从而影响到有活性的反应物种的含量。但当最高反应温度进一步提高时，出水量并没有相应增加，其原因在于过高的反应温度则会引起副反应，增大咪唑啉被氧化的可能性，同时也导致整个反应的能耗消耗过大，所以最高反应温度不宜过高。实验表明，最高温度在190～200℃之间为宜。 　　2.2 硫脲基咪唑啉缓蚀剂性能测定 　　2.2.1 水溶性的测定 　　用50mL的具塞比色管装有45mL的蒸馏水，并用移液管向装有45mL的蒸馏水的