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聚氯乙烯生产汞污染全过程削减最佳路径的研究 　　摘要：文章通过对电石法聚氯乙烯行业工业生产中汞的使用、产生、去除、回收等环节进行全方位分析，提出各个环节汞污染控制和削减的最佳方案和组合，包括提高生产管理水平、优化生产工况的控制，从而将汞污染的防治贯穿于整个生产过程中，以达到聚氯乙烯生产中汞污染全过程削减，最大限度减少汞污染物的排放，提高汞污染防治效率的目的。 　　关键词：聚氯乙烯生产；汞污染；污染防治；污染物排放；电石法 文献标识码：A 　　中图分类号：TQ325 文章编号：1009-2374（2016）06-0088-02 DOI：10.13535/j.cnki.11-4406/n.2016.06.044 　　电石法聚氯乙烯生产是汞消耗的主要行业，用氯化汞作为催化剂进行氯乙烯合成过程中排放的汞污染物毒性很大，具有较高的环境风险。大幅度削减电石法聚氯乙烯行业汞污染的产生和排放，对保障我国电石乙炔法聚氯乙烯行业可持续发展、有效控制风险，实现聚氯乙烯行业经济发展与环境、资源的和谐统一具有重要的战略意义。 　　1 汞的使用与汞污染排放情况 　　电石法聚氯乙烯行业已经成为全世界汞消耗和排放的重点行业，占全世界汞消耗和排放的90%，而全世界90%的电石法聚氯乙烯生产企业均在中国。截至2014年6月底，国内PVC产能新增24万吨，总产能达到2500万吨，其中电石法聚氯乙烯产能为2057万吨。目前，电石法聚氯乙烯行业汞污染物每年产生量超过1000吨，其中仅有44%可以回收再利用，其余均通过废气、废水、废渣、产品进入环境中，即约有含有440吨的汞以各种形态（单质汞、氯化汞、氯化亚汞、烷基汞、其他汞化合物）、各种方式进入环境。 　　2 汞触媒应用原理与工艺过程 　　聚氯乙烯生产一般和烧碱联合生产，电石法PVC生产工艺主要包括盐水电解、氯化氢合成、乙炔生成、氯乙烯合成、聚合工艺等。一定纯度的乙炔气体和氯化氢气体，按照1∶1.05～1.1（理论值）的比例混合后，经装有氯化汞触媒的列管转化器，在汞触媒的作用下，160℃以下反应生成粗氯乙烯，粗氯乙烯再经压缩、精馏获得高纯氯乙烯，供聚合工序生产聚氯乙烯树脂。催化剂中的HgCl2在高温下易产生升华，部分流失的氯化汞随着气流进入净化工序。 　　3 汞污染源节点与流向分析 　　3.1 汞污染源产生节点 　　在氯乙烯合成过程中汞污染物产生的工艺环节和节点主要有：氯乙烯合成装置产生废触媒，汞触媒翻倒装置产生含汞废气、含汞废水、含汞触媒泥，粗气汞吸附装置产生含汞废活性炭，盐酸解析装置产生含汞废盐酸，氯乙烯清洗装置产生含汞废水和污泥，氯乙烯精馏装置产生精馏残渣，汞析出装置产生单质汞，生产系统无组织排放含汞废气。 　　3.2 汞平衡与流向分析 　　不论是高汞触媒还是低汞触媒，在汞触媒功能失效时，废汞触媒中汞的含量均约为2.5%。高汞触媒损失75%，低汞触媒损失66%。汞的流向主要是氯化汞触媒→抽翻泵废气→抽翻废水处理污泥→除汞器废活性炭→废盐酸→废水处理污泥→排放废水→氯乙烯精馏尾气→高沸物残夜→聚氯乙烯母液水→聚氯乙烯产品→无组织排放→单质汞析出。其中去向主要是废汞触媒36%、含汞废活性炭8%、含汞废盐酸、51%、废碱液5%等。 　　4 汞污染消减最佳路径与方案 　　4.1 源头减量技术路线与方案 　　4.1.1 低汞触媒替代高汞触媒。以低汞触媒（氯化汞含量在4%～6.5%）替代现有高汞触媒（氯化汞含量在10%～12%）是降低电石法聚氯乙烯行业汞使用量和减少汞排放最直接的手段，使用低汞触媒后汞使用量和排放量都可减少约50%。低汞触媒可完全替代高汞触媒，替代后以通过增加氯乙烯转化器台数来弥补产能。汞触媒从使用到废弃回收，低汞触媒相比高汞触媒的氯化汞流失量可下降60%。 　　4.1.2 改用新型氯乙烯合成转化器。对现有氯乙烯合成工艺进行优化或重新设计，使氯化汞催化剂使用过程中流失的汞得以有效、快速捕获与富集。氯乙烯合成新型转换器已经取得成功和应用，新型转化器通过改进换热方式，延长触媒使用寿命，以强制循环替代自然循环，提高单台生产强度。改用新型合成转化器，一方面可以减少氯化汞触媒的消耗；另一方面可以减缓流失汞资源在生产体系中的迁移，进而减少生产体系中含汞废物的形态、种类与分布。 　　4.2 生产过程工艺优化与控制 　　4.2.1 原料气深度净化。原料气（乙炔气、氯化氢气）中的水分过高容易与混合气中的氯化氢形成盐酸进而使催化剂结块，同时水分还易与乙炔反应生成乙醛覆盖于催化剂表面，催化剂结块、被覆盖均会导致活性降低，转化器阻力上升，触媒抽翻频次加大，触媒消耗增多，后续汞的处理难度增加，对此可以采取以下措施来应付： 　　第一，乙炔气脱水。来自乙炔工序的乙炔气（含水2%）经过手动开关阀进入