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第7章 城市活垃圾的热解处理
* ?废旧PE和PP聚合物在高温下可以发生裂解,随温度不同,裂解产物有所变化。在较低温度下裂解产生较多的是高沸点化合物。随温度提高,低分子量物质含量会提高,在常温下为气体。在中等温度400—500℃之间,热分解产物有液体、气体、固体残留物,其中气体占20%一40%,液体35%一70%,残留物10%一30%;裂解温度在800℃时,热分解产物大部分是乙烯、丙烯和甲烷; * 热解工艺 1、微波加热减压分解塑料工艺流程 微波炉和热风炉加热,减压蒸馏工艺,3t/d处理量。 (1)破碎:10mm (2)熔化炉:热媒体碳粒,微波炉和热风炉加热到230~280℃,熔融除去金属 。 (3)反应炉:热风加热到400~500℃,绝对压力67kPa (4)气体经冷凝器变成液体作为燃料油回收 (5)如含有聚氯乙烯时产生的氯化氢可在氯化氢回收塔中回收。 * 低温热分解工艺 利用聚氯乙烯(PVC)脱HCI的温度比聚丙烯(pp)聚乙烯(PE)聚苯乙烯(PS)分解的温度低这一特点,将PE、PP、PS在接近400℃,形成熔融液浴使PVC受热分解。 聚烯烃浴加热分解塑料工艺流程 热浴媒体:把PVC、 PE、PP、PS加入到 380~ 400℃的PE、PP、PS中 ,分解温度低的PVC先脱除HCI,以后PE、PP、PS 熔融形成热媒体。 根据停留时间长短,使PE、PP、PS 逐渐分解。 分解产物:HCI、C1~C4是气体,C5~C6是液体、C7~C30是油脂状的碳氢化合物。 冷凝塔和水洗塔回收油品及HCI。 气体经碱洗后作为燃料气燃烧供给热解需要的热量。 * 流化床工艺 流化床热分解炉:炉内温度均一,改善传热效果。 热媒体:砂0.3㎜,预热炉加热到400~500℃。 塑料粒5~20㎜经运输机送入分解炉。部分塑料燃烧提供热能,因此正常运行时,预热炉停止使用。 流动层油搅拌浆,保证温度均一,同时防止废塑料与热媒体粘附在一起变成块状物阻止流化的进行。 优点:操作简单,控制容易,适合于负荷波动较大的情况适用。内热式供热,热效率高。但由于部分塑料燃烧,产生的非活性气体N2、H2O和CO2等加在气体中,气体热值不高,回收率也比其它方法低。 * 废橡胶 橡胶分天然与人工合成两类。废橡胶主要是指天然橡胶生成的废轮胎、工业部门的废皮带和废胶管等。 德国汉堡大学研究表明废轮胎热解所得产品中气体占22%(重量)、液体占27%、碳灰占39%、钢丝占12%。气体组成主要是甲烷(15.13%)、乙烷(2.95%)、乙烯(3.99%)、丙烯(2.5%)、一氧化碳(3.8%),其中水、二氧化碳、氢气和丁二烯也占一定比例。液体组成主要是苯(4.75%)、甲苯(3.62%)和其它芳香族化合物(8.50%)。 * 橡胶的热解处理 废轮胎高温热解靠外部加热使化学链打开, 有机物得以分解或液化、汽化。热解温度在250℃~500℃范围内,当温度高于250℃时, 破碎的轮胎分解出的液态油和气体随温度升高而增加,400℃以上时依采用的方法不同, 液态油和固态炭黑的产量随气体产量的增加而减少。 4% NaOH 溶液是最常用的废轮胎热解催化剂, 它能加速高分子链的断裂, 在相同的温度下可以增加液态油的产量, 同时提高产品的质量。 橡胶热解三相产率 * 轮胎橡胶的热稳定性分为:~ 200℃, 200℃~ 300℃及300℃以上3个区域。 在200℃以下无氧存在时, 橡胶较稳定,橡胶作为一种高聚物, 其物理状态取决于分子的运动形式。 在200℃~ 300℃, 橡胶特性粘数迅速改变, 低分子量的物质被“热馏”出来, 残余物成为不溶性干性物。此时橡胶中的高分子链有些还未断裂, 有些断裂成为较大分子量的化学物质, 因此产生的油黑而且粘, 分子量大, 碳黑生成很不完全。 当温度高于300℃时, 橡胶分解加快, 断裂出来的化学物质分子量较小, 产生的油流动性较好, 而且透明。 * 几种橡胶的热稳定性 * 流化床热解橡胶工艺流程 破碎成小于5㎜,然后把轮缘及钢丝帘子布等分离出来,再用磁选把金属丝除掉。 轮胎粒子经螺旋加料器进入电加热反应器(直径5㎝、流化区8㎝,底铺石英砂)中。 流化床:气流量为500L/h,循环气体由氮气和循环热解气体组成。 热解气流经除尘器与固体分离,再经静电沉积器除去碳灰,然后在深度冷却器和气液分离器中将热解所得油品冷凝下来,未冷凝的气体作为燃料气为热解提供热能或作流化气体使用。 缺点:热解炉很小,要求切成小块,预加工费用大,实际应用困难 * 改进的热解工艺 日加工1.5~2.5 吨,流化床内部尺寸900㎜×900㎜,轮胎不经破碎及能进行加工,,可节省大量破碎费用。 * 污泥热解 污泥热解重点主要放在解决焚烧存在的问题,即实现污泥的节能、低污染处理。 干燥的污泥热解可以分为前段反应速率较快的部分
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