第10章 界面象(天津大5版).pptVIP

第十章 界面现象 比表面积αs 物质的分散度可用αs来表示。 αs定义：物质的表面积与其质量之比。 αs ＝As/m 单位m2.kg-1。 硅胶、分子筛、活性炭等αs可达300～700 m2.kg-1。 § 10.1 界面张力 产生表面现象的原因：物质表面层分子与体相中的分子所受的力场不相同的。 表面张力 γ即表面张力：引起液体表面收缩的单位长度上的力。单位N?m-1。 表面张力的方向：与液面相切，并与两部分的分界线垂直。 表面功 将内部分子移至表面，必须对所移动的分子施加外力、做功。表面能量较物体内部大。 表面吉布斯函数 在恒温恒压下，可逆非体积功应等于系统的吉布斯函数变。 表面张力、单位面积的表面功和表面吉布斯函数的关系 (1) 表面张力从力的角度，单位面积的表面功和表面吉布斯函数是从能量角度理解。 (2) 表面张力具有方向性：沿着与表面相切的方向上任何单位长度线上的紧缩力。 (3) 三者在数值上相等，量纲完全一致。J?m-2 = N?m-1 2. 热力学公式 3. 界面张力及其影响因素 （1）与物质的本性有关 表面张力是分子间相互作用的总结果，因不同物质其分子间作用力不同，所以表面张力也不同。一般来说，分子间作用力大，其表面张力也大。与所接触的另一相物质有关。 (2) 温度对界面张力的影响 一般来说，对于同一种物质，温度升高?分子热运动增加?分子间作用力减小? 表面张力减小。 (3) 压力及其它因素对界面张力的影响 压力对界面张力的影响比较复杂。增加气体的压力，一般使表面张力下降。 分散度对界面张力的影响只有到物质分散到的曲率半径接近分子的大小时才比较明显。 § 10.2 弯曲液面的附加压力及其后果 1. 弯曲液面的附加压力－－拉普拉斯方程 附加压力的方向 拉普拉斯方程 肥皂泡的附加压力 对于象肥皂泡这样有内外两个表面的曲率半径为r的小气泡，其附加压力经推导得： 弯曲液面的附加压力产生毛细管现象 2. 微小液滴的饱和蒸气压—开尔文公式 在一定的温度和压力下，纯液体具有一定的饱和蒸气压，这只对平面液体才成立。 微小液滴因具有较大的表面吉布斯函数，因而其饱和蒸气压要高。其饱和蒸气压除与物质本性、温度和压力有关外，还与液滴的分散度有关。 开尔文公式推导 在恒温恒压下，液体→液滴 微小气泡的饱和蒸气压—开尔文公式 液面为凹面时(如液体内气泡)， 气泡半径越小，饱和蒸汽压越小。 毛细管凝结现象 水在玻璃毛细管内形成凹面， pr p 。对平面未饱和的蒸气，在毛细管内可能已达饱和或过饱和，导致蒸气在毛细管内凝结。如硅胶吸水等。 3. 亚稳状态及新相的生成 在蒸气冷凝、液体凝固和沸腾以及溶液结晶时，新相的颗粒极其微小，其表面积和表面吉布斯函数都很大，在系统中生成新相极为困难。 由于新相难于生成，进而生成过饱和蒸气、过冷或过热液体，以及过饱和溶液。这些状态均是亚稳状态，是热力学不稳定的状态。 一旦新相生成，亚稳状态失去稳定，生成稳定的相态。 （1）过饱和蒸气 按照相平衡条件，应当凝结而不凝结的蒸气，称为过饱和蒸气。 由于新生成的极其微小的液滴， pr p 。蒸气对通常液体已到达饱和状态，在但对微小液滴却未达到饱和状态，导致过饱和蒸气，所以蒸气不可能凝结出微小的液滴。 为什么棉质的衣服或纸张在潮湿的季节会变得潮湿？ 水对棉质的衣服、纸张润湿，因而纤维间形成凹形液～气界面; 由公式：RTln（Pr/P）=-2γM/ρr，所以pr p ，即纤维间水的蒸气压小于水的正常饱和蒸气压。当空气中的水蒸气还未达饱和时，纤维间的水蒸气可能已达饱和甚至过饱和的程度。 故在纤维间凝结成液体，使衣服、纸张变得潮湿。 （2）过热液体 按照相平衡条件，应当沸腾而不沸腾的液体，称为过热液体。 液体沸腾时，气泡形成是从无到有、从小到大的过程。而液体中的小气泡内的蒸气压小于外压，因而小气泡不易生成。只有继续加热液体，使其蒸气压大到和外界压力相等时，液体才会沸腾，这时温度高于正常沸点。 为了避免过热液体产生暴沸现象，通常采用加热前加入沸石或毛细管，或搅拌方法产生空气泡。 例 （3）过冷液体 按照相平衡条件，应当凝固而不凝固的液体，称为过冷液体。 在一定温度下，微小晶体的饱和蒸气压恒大于普通晶体的饱和蒸气压。由于新生成的晶粒极其微小，其凝固点较低，此时对微小晶体未达到饱和状态，所以溶液未析出晶体。 在过冷溶液中加入晶种，可使液体迅速凝结成晶体。 （4）过饱和溶液 在一定温度下，溶液浓度已超过饱和浓度，而未析出晶体的溶液，称为过饱和溶液。 根据开尔文公式，微小晶体的饱和蒸气压恒大于普通晶体的饱和蒸气压，其溶解度大于普通晶体溶解度，使得已达到饱和浓度的溶液对于微小晶体来说并没有饱和，就形成过饱和溶液。 为了使微小晶体自动析出，必须将