溶胶凝胶法及制备粉体.pptVIP

* * * 溶胶－凝胶法 * 一、溶胶凝胶的历史 1846年 Ebelmen 发现凝胶 1853 Farady, 实验室Gold sol, oldest sol, still stable now days; 1861 Thomas Graham, 胶体化学作为一门学说; colloid胶体, sol溶胶, gel凝胶, peptization胶溶, dialysis渗析, syneresis离浆 1971年，德国H.Dislich 成功地制备出SiO2-B2O-Al2O3-Na2O-K2O多组分玻璃， 80年代后，玻璃、氧化物涂层、功能陶瓷粉料、复合氧化物陶瓷材料(粉体、薄膜、纤维、晶须、块体) * 1994年7月在美国加利福尼亚的圣地亚哥举 行的关于Sol－Gel光子学的会议上，展示了 三种很有前途的产品： 西班牙的D.Levy小组演示了液晶显示器。 爱尔兰的B.D.MacCraith发明的光纤传感器。 法国的J.Livage制备的生物寄生检测器 * 溶胶(Sol)：是具有液体特征的胶体体系，分散介质为液体，分散相是固体粒子,分散的粒子大小在1～100nm之间 凝胶（Gel）是指胶体胶凝，具有固体特征的胶体体系，被分散的物质形成连续的刚性网状骨架，网络间具有亚微米级的孔隙，骨架空隙(亚微米级)中充有液体或气体，凝胶聚合物链的平均长度大于一微米，如果冻等。大多数凝胶是无定形的 溶胶-凝胶法是指先制成溶胶，再使之胶凝、干燥、 热分解（烧成），而得到所需材料的方法。 “溶胶-凝胶法”中的“溶胶”，一般是指液-固溶胶(Sol）。 二、凝胶－溶胶（Sol-gel）技术 * 是指金属有机或无机化合物经过溶液、溶胶、凝胶而固化、再经过热处理而成氧化物或其它化合物固体的方法。 溶解 前驱体 溶液 溶胶 凝胶 凝胶 水解 缩聚 老化 定义 * 1、溶胶－凝胶法的基本原理 1）水解反应： ?M(OR)4?+?χ?H2O = M(OR)4-OH??+?χ?ROH 2）缩合-聚合反应： 失水缩合?? ?－M-OH + OH-M－ ＝－M-O-M－ ＋H2O 失醇缩合? ?－M-OR + OH-M－＝－M-O-M－ ＋ROH * ?缩合产物不断发生水解、缩聚反应，溶液的粘度不断增加。最终形成凝胶——含金属—氧—金属键网络结构的无机聚合物。正是由于金属—氧—金属键的形成，使Sol—Gel法能在低温下合成材料。 Sol—Gel技术关键就在控制条件发生水解、缩聚反应形成溶胶、凝胶。 * 按其产生溶胶及溶胶向凝胶演变的过程机制可以分为：胶体粒子路线、有机聚合物路线和络合物法。 1）胶体粒子路线：溶胶称粒子溶胶或物理胶，其制备过程称为DCS路线(Destabilization of Colloidal Solutions)。 ·采用无机盐或金属烷氧基化合物为前驱物，将盐或金属烷氧基化合物与过量的水反应得到凝胶状的氢氧化物沉淀，然后用电解质（常用酸）通过胶溶作用生成稳定的胶体。溶胶中微粒的大小依赖于过程的各种参数 2、溶胶凝胶法分类 * 2）化学法：又可称为聚合物溶胶法（有机聚合物胶、化学胶） 以金属醇盐为前驱物，同样，必须将醇盐溶于相应的有机溶剂中，然后控制加水量，使醇盐发生部分水解，接着进行聚合反应而形成溶胶。其制备过程称为PMU路线(Polymerization of Molecular Units) 溶胶-凝胶转变是以簇为单位通过缩合反应长大，直到这些胶体簇生成凝胶。该路线可以得到比粒子胶更小的颗粒尺寸和更精细的结构 * 3）络和物法 使金属离子和含羟基的羧酸形成螯合物，适 当温度下缩合(使发生脂化反应)形成溶胶(Sol), 进一步蒸馏，除去生成的过量水，即进一步聚 脂化反应、缩合，形成凝胶（gel） * 三种方法比较 Sol-Gel 过程类型 化学特征 凝胶 前驱体 应用 胶体型 调整pH值或加入电解质使粒子表面电荷中和，蒸发溶剂使粒子形成凝胶 密集的粒子形成凝胶网络 凝胶中固相含量较高 凝胶透明，强度较弱 前驱体溶胶是由金属无机化合物与添加剂之间的反应形成的密集粒子 粉末 薄膜 无机 聚合物型 前驱体水解和聚合 由前驱体得到的无机聚合物构成的凝胶网络 刚形成的凝胶体积与前驱体溶液体积完全一样 证明凝胶形成的参数－凝胶时间随着过程中的其它参数变化而变化 凝胶透明 主要是金属烃氧化物 薄膜 块体 纤维 粉末 络合物型 络合反应导致较大混合配合体的络合物的形成 由氢键连接的络合物构成凝胶网络 凝胶在湿气中可能会溶解 凝胶透明 金属醇盐、硝酸盐或醋酸盐 薄膜 粉末 纤维 * 以醇盐如Al(OC3H7)3、Al(OC4H9)3、Ti(i-OC3H