第四章氧化还原定法.pptVIP

第四章 氧化还原滴定法 4.1氧化还原平衡 2. 条件电势 E°′ Ox+ ne+ m H+ = Red ---对称有H+ 3.条件电势的影响因素及其计算 ②副反应的影响 (不考虑强度影响) ---定性判断及其计算 例1: ③酸度的影响---有H+参加的反应 例题2 计算PH＝8.0时As（ⅴ）/As（Ⅲ）电对的条件电位（忽略离子强度影响）。并从计算结果判断以下反应的方向。 4.平衡常数的计算 5. 氧化还原反应进行程度的判定 1) 化学计量点时溶液中各浓度之间的关系 反应物浓度比=其系数比 各产物浓度比=其系数比 例题 6.自动催化反应与诱导作用: 1.理解什么是:自动催化反应、诱导反应、受诱反应、 诱导体、作用体、受诱体. 2.诱导反应与催化反应的区别 4.2 氧化还原滴定原理 1.指示剂 2.滴定过程中体系电位的计算---滴定曲线的绘制 滴定阶段 计算方法 计量点前 由被测电对（过量）计算 对称电对: a＝50％时E=E0被测 计量点时 由 E sp计算公式计算 计量点后 由滴定剂电对（过量）计算 对称电对: a＝200％时 E=E0滴定剂 计量点电位的计算 对称有H参加的反应 不对称且有H参加的反应 计算公式见教材235 例题 Fe3+滴定Sn2+至50％处溶液电位为0.14V， 计量点时为0.32V，则Fe3+/Fe2+的 E0′为 ? Sn4+/Sn2+的E0′为 ? 3. 突跃范围及影响因素---对称反应 例题 填表： 对Ce4+滴定Fe2+ 浓度 SP前0.1％ SP SP后0.1％ 0.1mol/L 0.86V 1.06V 1.26V 0.01mol/L ? ? ? 4.滴定曲线及计量点的位置 一、可逆体系 例题 以下滴定体系在计量点前后对称的是： 例题 填表 滴定体系 SP前0.1％ SP SP后0.1％ Ce4+滴定Fe2+ 0.86V 1.06V ? Fe3+滴定Sn2+ ? 0.32V 0.50V 二、不可逆体系 2. 电位滴定法滴定终点的确定 5.滴定结果的计算—本章常考的计算题 解题关键:找出滴定剂与被测物之间的计量关系(第 一章已总结) 4.3 氧化还原滴定的预处理 掌握 (NH4) 2S2 O8 、 KMnO4、 H2O 2、SnCl 2等的使用条件、可处理的离子、除去方法. 4.4氧化还原滴定法的应用 一、 KMnO4法 2. KMnO4溶液的配制与标定 配制方法: 近似配制 P241 例题 2. 为何标定KMnO4溶液时不采用Fe2+直接 滴定，而是在KMnO4试液中加入过量Fe2+ 标准溶液，然后以KMnO4溶液返滴。 3. KMnO4法的应用 ②化学需氧量（CODMn）测定 COD的计算: (3)间接滴定法---Ca的测定 二、 重铬酸钾法 K2Cr2O7法的优点 2. K2Cr2O7标准溶液的配制---直接配制法 3.应用 一、铁矿石中全铁的测定 (2)加入磷酸的作用: 二、水中COD的测定---P245 三、碘量法 1.直接碘量法 可测物质: Na2S2O3 、As2O3、 Sb(III)、 Sn(II) 、 SO2 、 Na2SO3等. 指示剂: 滴定剂: 滴定条件: 中性或酸性 碘标准溶液的配制: 先近似配制（p248） 标定：一般以Na2S2O3 标准溶液滴定。 2.间接碘量法 例题：在间接碘量法测定中，下列操作正确的是： （A）边滴定边快速摇动。 （B）加入过量 KI，并在室温和避阳光直射的条件下 滴定。 （C）在 70℃~80℃恒温条件下滴定 。 (D) 滴定一开始就加入淀粉指示剂。 Na2S2O3标准溶液的配制与标定 配制: P248 碘量法的应用 1.钢铁中硫的测定--