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第四章 土壤环化学(Soil Environmental Chemistry)
土壤的作用: (1)土壤是农业生产的基础。 (2)土壤是连接有机界和无机界的重要媒介。 (3)土壤具有一定的自净能力。 我国土壤污染的现状 2004年,全国荒漠化土地总面积为263.62万平方公里,占国土总面积的27.46%。 据不完全调查,目前全国受污染的耕地约有1.5亿亩,污水灌溉污染耕地3250万亩,固体废弃物堆存占地和毁田200万亩,合计约占耕地总面积的1/10以上,其中多数集中在经济较发达的地区。 据2005年环保总局发布的调查数据表明:珠三角近40%的农田菜地土壤重金属污染超标,其中一成土地污染属严重超标。 土壤污染化学就是研究和掌握污染物在土 壤中的分布、迁移、转化与归趋的规律,为 防治污染奠定理论基础。 主要污染物:氮磷、重金属、有机农药 原生矿物: 土壤中原先存在的岩石颗粒,受到不同 程度物理风化后形成的。 类别: 硅酸盐(石英、长石、云母等); 氧化物(SiO2 、Al2O3、 TiO2、 Fe2O3); 硫化物 (FeS); 磷酸盐如氟磷灰石Ca5(PO4)3F等。 次生矿物: 由原生矿物经化学风化后形成,具有胶体性质, 为无机胶体或粘粒, 类别: 简单盐类; 水合氧化物; 次生硅酸盐类(伊利石、蒙脱石、高岭石等) NH2 NH3Cl R-CH + HCl R-CH COOH COOH 土壤氧化还原能力的大小可以用土壤的氧 化还原电位(Eh)来衡量。 根据土壤Eh值可以确定土壤中有机物和 无机物可能发生的氧化还原反应和环境行为。 一般旱地土壤的氧化还原电位(Eh)为 +400—+700mV;水田的Eh值在-200—- 300mV。 三、土壤吸附性(Soil Adsorption) 1.土壤胶体的性质(直径1-100nm) (1)土壤胶体具有极大的比表面积和表面能 蒙脱石比表面积最大(600-800 m2/g) 高岭石最小(7-30 m2/g) 有机胶体比表面积也大(~700 m2/g) 胶体表面分子与内部分子所处的状态不同,受到内外部两种不同的引力,因而具有多余的自由能即表面能,这是土壤胶体具有吸附作用的主要原因。 比表面积愈大,表面能愈大,胶体的吸附性愈大。 (2)土壤胶体的电性 (Colloids of Soil) 土壤胶体微粒内部一般带负电荷,形成一个负离子层(决定电位离子层),其外部由于电性吸引而形成一个正离子层 (反离子层或扩散层),即合称双电层。 (3)土壤胶体的凝聚性和分散性 由于胶体的比表面和表面能都很大,为减小表面能,胶体具有相互吸引、凝聚的趋势,这就是胶体的凝聚性。 由于土壤胶体微粒带负电荷,胶体粒子相互排斥,具有分散性,负电荷越多,负的电动电位越高,相互排斥力越强,分散性也越强; 土壤胶体的凝聚性主要取决于其电动电位的大小和扩散层的厚度; 常见阳离子凝聚力的强弱顺序: 此外,土壤溶液中的电解质和 pH 值也有影响。 2、 土壤胶体的离子交换吸附 离子交换(或代换):土壤胶体扩散层中的补偿离子,可以和溶液中相同电荷的离子以离子价为依据作等价交换。 离子交换作用包括阳离子交换吸附和阴离子交换吸附。 (1)土壤胶体的阳离子交换吸附(可逆过程) (Cation Exchange Adsorption) 土壤胶体阳离子交换吸附过程以离子价为依据进行等价交换,且受质量作用定律支配。 影响阳离子交换吸附的因素: 阳离子 (电荷数,离子半径,水化程度) 土壤(胶体,颗粒, SiO2/R2O3、pH等) 不同土壤的阳离子交换量不同: (1)不同种类的胶体的阳离子交换量顺序 有机胶体 蒙脱石 水化云母 高岭土 水合氧化铁、铝 (2)土壤质地越细,阳离子交换量越高; (3)土壤胶体中SiO2/R2O3比值越大,阳离子交换量越高; (4)pH值下降,阳离子交换量降低。 阳离子交换量 (Cation Exchange Capacity ,CEC) CEC表示每千克干土中所含全部阳离子的总量,是表示土壤吸附性质的重要指标。 单位:厘摩尔/每千克土 (
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