《超纯磁铁精矿原料制备高σs的锶铁氧体预烧料的研究》-毕业学术论文设计.docVIP

l 超纯磁铁精矿原料制备高σs的锶铁氧体预烧料的研究 1　引　言 　　锶铁氧体磁体是一种多晶体，由大量锶铁氧体晶粒和晶界组成，其磁性能是晶粒和晶界性能的综合反映。锶铁氧体预烧料是基础，若预烧料质量不高，即使在成型和烧结时付出最大的代价，也难以获得理想的显微结构以及高性能的磁体。铁氧体磁体剩磁Br与预烧料之间的关系为〔1〕：Br＝4πσsρf，式中：ρ为铁氧体磁体的密度，g.cm－3；f为磁体磁化后的取向度，％；σs为预烧料的比饱和磁化强度，A.m2.kg－1。由此可知，Br与σs成正比；σs是预烧料的本征参数，它只与化学成分及相组成有关。根据铁磁学理论〔2〕，矫顽力Hc、磁能积（BH）max的大小均受Br制约，即Hc≤Br，（BH）max≤（Br／2）2，因此据预烧料σs值可以大致预知磁体磁性能，所以本文以σs值确定预烧料质量（未讨论晶粒大小和形貌）。目前，国内主要是采用铁鳞生产预烧料，但因近年来电炉炼钢需回收铁鳞，造成铁鳞紧缺，故迫切需要新的价廉质优的原料替代铁鳞。本文主要介绍以超纯磁铁精矿为原料，采用磁铁精矿氧化和铁氧体生成反应同时完成新工艺生产预烧料。 2　试验原料及研究方法 2.1　试验原料　　 试样取自某铁矿的磁选磁铁精矿，原矿的多元素化学分析结果如下： 成分 TFe FeO SiO2 Al2O3 CaO MgO P S 含量/% 66.05 28.14 4.62 0.91 0.36 0.31 0.026 0.03 3　试验结果与讨论 3.1　原料预处理对预烧料磁性能σs的影响　　SiO2对预烧料磁性能的影响其意义很重要，这是因为如SiO2是必须加入的，我们就没有必要将磁铁精矿进一步提纯，而利用铁矿石中所含一定量的SiO2。为此本论文分别研究了SiO2对预烧料生产和磁体生产工艺及其产品的结构和性能影响，这里首先讨论了硅含量对预烧料性能的影响。　　选择不同硅含量的精矿进行了对比试验，结果如图1所示，精矿的最佳成分是TFe＞71.5％、 SiO2＜0.5％。通常，人们采用铁鳞生产铁氧体永磁时往往添加SiO2作为添加剂，以改善磁性能〔3〕。添加适量的SiO2可与其它成分在预烧过程形成低熔点物质，起助熔剂作用促进固相反应。SiO2过量时，使锶铁氧体分解(SrFe12O19＋SiO2→SrSiO3＋6Fe2O3)，而使磁性恶化。所以，控制SiO2含量是采用精矿生产高性能锶铁氧体的技术关键，这也进一步说明了精矿提纯的重要性和必要性。本文采用分散和选择性磁凝聚磁选方法处理磁铁精矿，制备出TFe＞(71.56～71.8)％、 SiO2＜0.5％超纯精矿作为生产预烧料的原料〔4〕。 图1　二氧化硅含量对σs的影响Fig.1　Effect of SiO2 content on σs 3.2　配比（n值）对预烧料磁性能σs的影响　　锶铁氧体生产中希望得到的相结构为M型，其分子式为SrO.6Fe2O3，但在实际生产中，总是按某一n值进行配料，即按分子式为SrO.nFe2O3配方，n值通常小于6，这种配方就使得SrO过剩。其主要原因为：　　（1）预烧料需要二次球磨，在二次球磨过程中还会掺入一些磨损的铁；　　（2）在预烧及制品烧结中，SrO会有少量烧损、挥发；　　（3）稍多增加SrO，会使晶格中产生空位，这些空位的存在有利于离子迁移，从而促进固相反应，使制品密度增加，磁性能提高。　　本研究中配比（n值）与σs的关系示于图2。由图2可知，实验原 料最佳配比n值为5.6， 即Fe2O3与SrO的摩尔比为5.6∶1。 图2　n值与σs之间关系Fig.2　Relationship between n value and σs 3.3　预烧过程对预烧料磁性能σs的影响　　铁鳞生产预烧料工艺首先必须预氧化铁鳞，然后才生产预烧料，投资大。为了降低生产成本，本研究不采用该工艺，而是采用磁铁精矿氧化和高温下固相反应同时完成工艺。预烧过程要完成下列反应：　　（1）磁铁精矿的氧化：　　　　　（2）碳酸盐分解：　　　　　　　（3）形成过渡产物中间反应：　　（4）磁铅石结构形成反应：　　因此，控制预烧时的升温速度、预烧温度、保温时间以及周围的气氛是很重要的。为此，我们对气氛控制和预烧焙烧曲线两个方面进行了探讨。3.3.1　预烧气氛控制　　永磁铁氧体生成过程中，要供给充足的氧气，让Fe2＋全部转化为Fe3＋，这样才能完全使铁氧体化。因为锶铁氧体中若有少量Fe2＋存在，矫顽力会急剧下降。在本次预烧试验中，阻碍铁氧体生成主要环节是二价铁离子向三价铁离子转化，高温预烧时，炉内氧分压低，氧化时间不足，会造成预烧坯件中出现黑色的瘤状的结块（简称瘤块）。瘤块现象是在高温区残存的二价铁离子与锶的氧化物作用而形成低熔点液相，由核心向表面迁移，最后