《12章生命有机化学》-精选·课件.ppt

事实上，碳水化合物并不是以C和H2O的形式存在的。如： 鼠李糖——C6H12O5，其结构与性质均与碳水化合物相同，但却不符合上面的通式。 HCHO = CH2O； CH3COOH = C2(H2O)2 甲 醛 醋 酸 符合上面的通式，但它们却不是糖。 可见沿用至今的碳水化合物这一名称已失去了原来的涵义。 然而，又怎么知道－OH在手性碳的左边还是右边呢？可通过下面方法确定： 3、蛋白质 （1）蛋白质的结构 一般认为分子量大于10000的多肽是蛋白质。 蛋白质的结构非常复杂，蛋白质存在四级结构。 （a）一级结构 即多肽链中氨基酸组成和氨基酸排列顺序为 蛋白质的一级结构。 多肽链的主链由许多酰胺平面组成，平面之间以α碳原子相隔。而Cα-C键和Cα-N键是单键，可以自由旋转，其中Cα-C键旋转的角度称ψ，Cα-N键旋转的角度称φ。ψ和φ这一对两面角决定了相邻两个酰胺平面的相对位置，也就决定了肽链的构象。 （b）二级结构 指多肽键在空间的折叠方式。由于氢键和空间效 应的影响，使多肽在空间形成一定的排列形式，二级 结构的形式为α-螺旋、β-折叠。 （b）脎的生成 醛糖或酮糖与苯肼作用，生成苯腙，当苯肼过量 时，则生成一种不溶于水的黄色结晶，称为脎。 D-葡萄糖脎 果糖也有类似的反应。 该反应实际上是生成果糖腙后，用一分子具有氧化能力的苯肼将C1的伯醇基氧化成－CHO后，再与另一分子苯肼作用而成脎的。 比较上述成脎反应： 1. 两种糖的成脎反应均发生在C1、C2两原子上，且成脎后两种糖的差别消失，生成同一种糖脎。 2. C3、C4、C5三个手性碳原子的在成脎后构型保持不变。 结论： 只是C1、C2不同的糖，将生成同一种糖脎。换言之，凡生成同一种糖脎的己糖，其C3、C4、C5的构型相同。 一般说来，不同的糖将生成不同的糖脎；即使生成相同的糖脎，其反应速度、析出脎的时间也不同。 因此，我们可用成脎反应来鉴别糖。 那么，为什么反应待成脎以后就不再与苯肼作用了呢？ 这是因为待反应成脎以后，可借助氢键形成一个较为稳定的六元环螯合物的缘故。 （c）苷的生成 葡萄糖苷羟基上的氢被其它基团取代后的化合物称为苷。例如；甲基-D-（+）-葡萄糖苷 α-甲基-D-(+)-葡萄糖苷 β-甲基-D-(+)-葡萄糖苷 象这种糖分子中苷羟基上的氢原子被其它原子取代的产物,叫做苷或配糖体。 1. 由于成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，因此也就不在具备下列性质： A. 没有变旋光现象； B. 不能成脎； C. 不能被Tollens、Fehling试剂氧化。 2. 正因为糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，易水解为原来的糖和醇。 五、成酯和成醚反应： 糖分子中的羟基，除苷羟基外，均为醇羟基，故在适当试剂作用下，可生成醚或酯： 4.低聚糖 低聚糖中最重要的是二糖。 二糖可看成是两分子单糖的苷羟基彼此间失水或一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的醇羟基之间失水而形成的。 § 12.4-1 蔗糖（Sucrose） 蔗糖结构的确定： 1. 将蔗糖水解，得到两分子单糖:一分子葡萄糖和一分子果糖。 证明蔗糖是由葡萄糖和果糖构成的。 2. 蔗糖没有变旋光现象、不能成脎、也不能还原Tollens和Tchling试剂。 说明蔗糖分子已没有苷羟基存在，是一种非还原糖。 苷羟基的消失告诉我们是葡萄糖的苷羟基和果糖的苷羟基彼此失水的结果。 可见蔗糖既是一个葡萄糖苷，也是一个果糖苷。 3. 无论是葡萄糖还是果糖都有α-、β-两个异构体，那么构成蔗糖的两分子单糖是哪一种异构体呢？ 借助生化法——酶来证明（酶对糖的水解具有选择性）： 麦芽糖酶——只能水解α- 葡萄糖苷（酵母中含有这种酶）； 苦杏仁酶——只能水解β- 葡萄糖苷； 转化糖酶——可水解β- 果糖苷。 实验结果： 蔗糖可被麦芽糖酶水解，证明蔗糖是一种α- 葡萄糖苷；蔗糖又可被转化糖酶水解，证明它又是β- 果糖苷。