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第三章 酶 主要内容 酶的概念 酶的分子结构与催化功能 酶促反应的特性与催化机制 酶促反应动力学 酶的调节 酶的命名与分类 (增加) 酶与医学的关系 酶的概念 第一节 酶分子的结构与催化功能 一、 酶的分子组成 全酶分子中各部分在催化反应中的作用: 酶蛋白决定反应的特异性 辅助因子决定反应的种类与性质 金属离子是最多见的辅助因子 小分子有机化合物是一些化学稳定的小分子物质，称为辅酶 (coenzyme)。 小分子有机物常为水溶性维生素类物质 二、酶的活性中心 酶的活性中心 (active center) — 酶分子中能与底物特异地结合并催化底物转化为产物的区域。 必需基团 (essential group) ： 活性中心内的必需基团： 活性中心外的必需基团： 构成酶活性中心的常见基团： 组氨酸残基的咪唑基、 丝氨酸残基的羟基、 半胱氨酸残基的巯基、 谷氨酸残基的γ-羧基。 第二节 酶促反应的特性与催化机制 酶与一般催化剂的共同点： 在反应前后没有质和量的变化； 只能催化热力学允许的化学反应； 只能加速可逆反应的进程，而不改变反应的平衡点。 一、 酶促反应的特点 (一) 酶促反应具有高催化效率； (二) 酶促反应具有高度专一性； (三) 酶促反应的可调节性； (四) 酶促反应要求严格的环境条件 (酶的不稳定性)； (五) 酶促反应无副反应。 概念：一种酶仅作用于一种或一类化合物，或一定的化学键 ，催化一定的化学反应并产生一定的产物。 类型： 绝对特异性：只能作用于特定结构的底物 相对特异性：作用于一类化合物或一种化学键 立体结构特异性：作用于立体异构体中的 旋光异构体： 左旋、右旋 一种 几何异构体： 顺式、反式 第三节 酶 促 反 应 动 力 学 概念：研究各种因素对酶促反应速度的 影响，并加以定量的阐述。 影响因素： 底物浓度、酶浓度、pH、 温度、抑制剂、激活剂。 研究一种因素的影响时，其余各因素均保持恒定。 一、底物浓度对反应速度的影响 E与S形成ES复合物的反应是快速平衡反应而ES分解为E及P的反应为慢反应，反应速度取决于慢反应即 v＝k3[ES] S的总浓度远远大于E的总浓度，因此在反应的初始阶段，S的浓度可认为不变即[S]＝[St] Km值： ① 定义：Km等于酶促反应速度为最大反应速度一半时的底物浓度，单位是mol/L。 ② 意义： Km是酶的特征性常数之一； Km可近似表示酶对底物的亲和力； 同一酶对于不同底物有不同的Km值。 (三) Km值与Vmax的求测方法 1. 双倒数作图法 二、酶浓度对反应速度的影响 当[S]＞＞[E]，酶可被底物饱和的情况下，反应速度与酶浓度成正比。 关系式为：v = k3 [E] 可通过测定酶促反应速度的大小来算出酶浓度，在一定条件下即酶活性测定。 酶的活性是指酶催化化学反应的能力，其衡量的标准是酶促反应速度。 三、温度对反应速度的影响 双重影响： 温度升高，酶促反应速度升高； 温度升高，酶的变性也增加，从而反应速度降低 。 五、抑制剂对反应速度的影响 酶的抑制剂 (inhibitor)： 凡能使酶的催化活性下降而不引起酶蛋白变性的物质称为酶的抑制剂。 六、激活剂对反应速度的影响 定义 使酶由无活性变为有活性或使酶活性增加的物质称为激活剂 (activator)。 第四节 酶 的调节 一 、酶活性的调节 (二) 酶的变构调节 蛋白激酶A的变构调节 (三) 酶的共价修饰调节 酶的化学修饰是体内快速调节的另一种重要方式。 二、酶含量的调节 (一) 酶蛋白合成的诱导和阻遏 1. 诱导作用 (induction) 2. 阻遏作用 (repression) (二) 酶降解的调控 1. 溶酶体蛋白酶降解途径 (不依赖ATP的降解途径) 2. 非溶酶体蛋白酶降解途径 (依赖ATP和泛素的降解途径) 根据国际生化学会的建议，同工酶是由不同基因编码的多肽链，或由同一基因转录生成的不同mRNA所翻译的不同多肽链组成的蛋白质。 同工酶存在于同一种属或同一个体的不同组织或同一细胞的不同亚细胞结构中，它使不同的组织、器官和不同的亚细胞结构具有不同的代谢特征。这为同工酶用来诊断不同器官的疾病提供了理论依据。 第五节 酶的命名与分类 第六节 酶