现代水处理技术水化学基础导论.pptx

要了解碳酸平衡系统中CO2的作用，必定要涉及描述该系统的一系列方程： 水的离解：H20=H++OH- 电中性方程(方解石在纯水中溶解)： pH9时， （1） （2） （3） （4） （5） （6） * 应用上述6个最基本的方程式，通过一系列数学处理，可以研究碳酸平衡系统中的许多问题。 在纯水中,与方解石达溶解平衡时,pH值随CO2分压的变化： （7） （8） （9） * 溶解度：在给定的温度、压力条件下，处于溶解平衡时，溶液中溶解物质的总量。一般用mg/L表示。 * 难溶盐的溶解度可根据溶度积进行计算. 例: 方解石在水中的溶解度由下述溶解反应所控制: CaCO3 ←→ Ca2+ + CO3 2 – 设CaCO3的溶解度为x ( mol/L), 则饱和溶液中Ca2+ 和 CO3 2 –的浓度也应为x，Ksp=10-8.4, (假定活度等于浓度) Ksp=〔 Ca2+ 〕〔 CO3 2 - 〕= x · x= x2 x2 = 10-8.4 x = 10-4.2(mol/L)=6.3(mg/L) CaCO3的溶解度为6.3 mg/L * 例: 石膏在水中的溶解度由下述溶解反应所控制: CaSO4·2H2O←→ Ca2+ + SO42- + 2H2O Ksp=10-4.85 设 CaSO4·H2O的溶解度为x ( mol/L), 假定活度等于浓度 Ksp=〔 Ca2+ 〕〔 SO4 2 - 〕= x · x= x2 H2O活度为 1 x2=10-4.85 x = 10-2.425(mol/L)=578.8(mg/L） 即25℃时石膏在水中的溶解度为578.79 mg/L。需注意的是，上述计算过程中没有考虑组分活度系数的影响(假设为1)，若考虑这种影响，则石膏溶解度的计算结果？ * 如果考虑活度，石膏在水中的溶解度是多少？ Ksp=10-4.85 m Ca2+ =m SO4 2 - =10-2.425(mol/L) (假定活度系数为1,活度等于浓度) I=1/2(22×10-2.425+22×10-2.425)=1.503× 10-2 (mol/L) A=0.5085 B=0.3281 a Ca2+ =6 a SO4 2 - =4 算得： Ksp=[γCa2+ · m Ca2+][ γ SO4 2 - · m SO4 2 - ]= 10-4.85 因为m Ca2+= m SO4 2 -，因此可算得m Ca2+和m SO4 2 -，经反复迭代，算得： m Ca2+ =m SO4 2 - =0.006946(mol/L) 考虑活度的溶解度为1069mg/L = 0.630 = 0.610 * 活度在化学运算（溶解度）的计算中非常重要； 离子络合作用； CO2分压对难溶碳酸盐矿物溶解度的影响； 同离子效应和盐效应 * 2.3 同离子效应和盐效应 同离子效应：一种矿物溶解于水溶液中，如若水溶液中有与矿物溶解相同的离子，则这种矿物的溶解度就会降低，这种现象在化学上称为同离子效应。 * 盐效应：矿物在纯水中的溶解度低于矿物在高含盐量水中的溶解度，这种含盐量升高使矿物溶解度增大的现象，在化学上称为盐效应。水中含盐量升高，离子强度I也增大，而活度系数则降低。 当两种效应同时存在时，对溶解度的影响而言，同离子效应大于盐效应，后者往往可忽略。 * 2.4 饱和指数（saturation index) 确定矿物与水处于何种状态的参数，用于“地下水相对于矿物饱和状态”的判断。 SI—饱和指数; IAP —离子活度积（ion-activity product)， 水溶液中组成某难溶盐类的阴,阳离子活度之积; Ksp — 矿物的溶度积常数（平衡常数） * IAP：根据水样的水质分析结果，在求得组分活度系数的基础上，即可方便地求出矿物溶解反应中相关离子的活度积 白云石： CaMg（CO3）2 ←→Ca2+ + Mg2+ + 2CO32- 方解石： CaCO