《高分子溶液》课件.pptVIP

二、冻胶（线型） 是由范德华力形成的，加热可以拆散这种范氏力的连系使冻胶溶解。 ①分子内冻胶：如果这种交联发生在分子链内，则这种溶液是粘度小但浓度高的浓溶液，分子链自身卷曲，不易取向，在配纺丝液时要防止这种情况发生，否则用这种溶液纺丝得不到高强度的纤维。 ②分子间冻胶：如果这种交联发生在分子链之间，则此溶液浓度大，粘度大，因此用同一种高聚物配成相同浓度的溶液，却可以获得粘度相差很大的两种冻胶 。 加热可使分子内交联的冻胶 → 分子间交联的冻胶。 本 章 重 点 高聚物的溶解特点 试述高聚物的溶解机理 溶剂的选择原则或依据 谢谢使用！ 重 点： 高聚物的溶解 溶解过程 溶剂的选择 第一节 概述 一.重要性 高分子溶液是生产实践和科学研究均要碰到的问题 生产实践中： ①浓溶液——油漆，涂料，胶粘剂，纺丝液，制备 复合材料用到的树脂溶液（电影胶片），高聚物/增塑剂浓溶液等。 ②稀溶液——分子量测定及分子量分级（分布）用 到的稀溶液。 第一节 概述 科学研究中： 由于高分子稀溶液是处于热力学平衡态的真溶液，所 以可以用热力学状态函数来描述，因此高分子稀溶液 已被广泛和深入的研究过，也是高分子领域中理论比 较成熟的一个领域，已经取得较大的成就。通过对高 分子溶液的研究，可以帮助了解高分子的化学结构， 构象，分子量，分子量分布；利用高分子溶液的特性 （蒸汽压，渗透压，沸点，冰点，粘度，光散射 等），建立了一系列高分子的测定手段，这在高分子 的研究工作和生产质量控制上都是必不可少的手段。 第一节 概 述 二.分类 ①极稀溶液——浓度低于1％属此范畴，热力学稳 定体系，性质不随时间变化，粘度小。分子量的测 定一般用极稀溶液。 ②稀溶液——浓度在 1～5%。 ③浓溶液——浓度5% ，如：纺丝液（10～15％ 左右，粘度大）；油漆（60％）；高分子/增塑剂体 系（更浓，半固体或固体）。 第二节 高聚物的溶解 一、溶解过程 1 、溶解的特点 由于高聚物的结构复杂，分子量大，具有多 分散性，形状多样（线，支化，交联），聚 集态不同（结晶态，非晶态），所以溶解的 影响因素很多，溶解过程比小分子固体复杂 的多。 ①溶解两个过程（溶剂分子小，聚合物分子大）: 溶胀（溶剂分子渗入到高聚物内部，使高聚物体积膨胀），溶解（高分子均匀分散到溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系）（机 理） ②溶解度与分子量 分子量大，溶解度小；分子量小，溶解度大（对于交联高聚物：交联度大，溶胀度小；交联度小，溶胀度大） ③ 溶解与聚集态有关 非晶态较易溶解（分子堆砌较松散，分子间力较小）晶态较难溶解（分子排列规整，堆砌紧密） ④ 结晶高聚物溶解与高聚物的极性有关 2、 非晶高聚物的溶胀与溶解 溶胀又分为两种： ①无限溶胀：线型聚合物溶于良溶剂中，能无限制吸收溶剂，直到溶解成均相溶液为止。所以溶解也可看成是聚合物无限溶胀的结果。 例：天然橡胶在汽油中；PS在苯中 ②有限溶胀：对于交联聚合物以及在不良溶剂中的线性聚合物来讲，溶胀只能进行到一定程度为止，以后无论与溶剂接触多久，吸入溶剂的量不再增加，而达到平衡，体系始终保持两相状态。 　　 ●非晶态高聚物的溶解 　　条件：足够量的溶剂、一定量的非晶态高聚物 　　溶解过程与运动单元： 溶解过程的关键步骤是溶胀（swelling）。其中 无限溶胀就是溶解，而有限溶胀是不溶解。 运动单元：溶剂分子 　　　　　部分链段 运动单元：溶剂分子 　　　　　大部分链段 　　　　　少部分高分子链 运动单元：溶剂分子 　　　　　所有链段 　　　　　所有高分子链 溶胀 无限溶胀 3、结晶聚合物的溶解 （1）特点 ①热力学稳定相态，分子链排列紧密、规 整，分子间作用力大，所以溶解要比非晶聚合物困难得多。 ②溶解有两个过程：首先吸热，分子链开始运动，晶格被破坏。然后被破坏晶格的聚合物与溶剂发生作用，同非晶聚合物一样，先发生溶胀，再溶解。 （2）非极性结晶聚合物的溶解（要加热） ① 这类聚合物一般是由加聚反应生成的，如 PE，IPP等，它们是纯碳氢化物，分子间虽没有极性基团相互作用力，但由于分子链结构规 整，所以也能结晶。 ② 溶解过程：往往是加热到接近 时，晶格被破坏，再与溶剂作用。 例如：HDPE( ＝135oC)在四氢萘中加热到120oC才能溶解。间同PP ＝134oC；全同PP， ＝180oC)在四氢萘中加热到130oC以上才能很好地溶解。 （3）极性结晶高聚物的溶解 这类聚合物大多是由缩聚反应生成的，如PA，