《反应工程》课件.pptVIP

课前提问 1. 催化剂特征？非均相催化反应速率的定义？ 参与反应，不消耗+可以改变正、逆反应速率+不能改变反应的平衡 由催化剂体积（质量/内表面积）来定义 3. 固体催化剂的要求有哪些？其性能主要包括哪几个方面？活性的决定因素主要有？ 高活性-高选择性-高强度-抗毒性-长寿命 内表面----空隙体积Vg+空隙半径 空隙空间模拟为半径为r的圆柱形 孔径分布（孔体积分布） 催化剂是多孔物质，其孔的大小当然是不规则的。不同的催化剂孔大小的分布不同。 只有孔径大于反应物分子的孔才有催化意义。 测定方法：压汞法和氮吸附法 典型的孔径分布曲线 孔径分布 气固相催化反应本征动力学 本征：完全没有扩散影响的，单纯的反应物及产物在催化剂表面吸附脱附反应过程。其动力学表达为本征动力学。 物理吸附和化学吸附 物理吸附－吸附剂与被吸附物靠范德华力结合 化学吸附－吸附剂与被吸附物之间可视为发生化学反应 化学吸附与脱附 化学吸附速率的表达 活性中心：固体催化剂表面能够与气相分子发生反应的原子。以符号σ表示。 吸附式可以表示为如下型式： A+ σ→A σ A－反应物， σ－活性中心， A σ－吸附了反应物的活性中心 既然吸附过程可以视为化学反应（基元反应），吸附速率式就可以写成： 达到平衡时，吸附与脱附速率相等 θ难于测量，不便应用。可利用吸附模型求得θ。 Langmuir 吸附模型 基本假定： 1催化剂表面活性中心的分布是均匀的； 2吸、脱附活化能与表面覆盖率无关； 3每个活性中心只能吸附一个分子； 4吸附的分子之间互不影响。 称为理想吸附模型。 基于以上假定，对 焦姆金（ТЕМКИН）吸附模型 与Langmuir吸附模型不同， ТЕМКИН模型认为吸附及脱附活化能与表面覆盖率呈线性关系。即： 弗鲁德里希（Freundlich）吸附模型 比焦姆金吸附模型更进一步， Freundlich模型认为吸附及脱附活化能与表面覆盖率并非呈线性关系，而是对数关系。即： 表面化学反应——速率方程？ 目的：定义被吸附在催化剂活性中心上的反应物之间的反应速率。 基元反应，其速率表达符合质量作用定律。 反应本征动力学 理想吸附——双曲型（Hougen-Watson）型方程。 基本假定： 1 在吸附、反应、脱附三个过程中必有一个最慢，这个最慢的步骤被称为控制步骤，代表了本征反应速率； 2 除控制步骤外的其它步骤均处于平衡状态； 3 吸附和脱附都可以用Langmuir吸附模型描述。 对于一个反应过程 吸附过程为控制步骤 表面化学反应为控制步骤 幂函数型本征动力学方程 在理想吸附推导基础上，将吸附和脱附过程用焦姆金或弗鲁德里希模型表示，可以得到幂函数型本征动力学方程。其型式为： 本征动力学方程的实验测定 确定本征动力学——消除内外扩散的影响。 外扩散影响的消除：改变通过催化剂床层气体的线速度，减小气膜阻力。当气体线速度对反应动力学不产生影响时，认为消除了外扩散的影响。 内扩散影响的消除：将催化剂破碎，当用不同粒度的催化剂颗粒测定的动力学数据一致时，认为消除了内扩散的影响。 1. 消除了内外扩散的影响 2. 通过实验室反应器测定动力学数据，利用实验数据进行模型识别和参数估值得到动力学方程。 3. 利用统计学原理进行检验。 注：目前测定动力学数据的有效工具为无梯度反应器（没有温度梯度，又没有浓度梯度）。 Eg. 循环反应器 作业 P128 3，6 反应速率推导方法： P116~118 1 假定反应机理，即确定反应经历的步骤； 2 确定速率控制步骤； 3 令所有非控制步骤达到平衡，设平衡常数； 4 用平衡式和∑θI+θv=1，代入到非平衡式中求出r； * 化学动力学 1反应物由气流主体扩散到催化剂外表面； 2反应物由催化剂外表面扩散到内表面； 3反应物在催化剂表面活性中心上吸附； 4吸附在活性中心的反应物进行化学反应； 5产物在催化剂表面活性中心上脱附； 6产物由催化剂内表面扩散到外表面； 7产物由催化剂外表面扩散到气流主体。 外 扩 散 进行最慢的称为控制步骤，其速率决定了整个宏观反应的速率。 2.气固相催化反应的7个步骤、3个过程？ ----活性+选择性+寿命 比表面积、孔体积和孔体积分布 分率 孔径?