环己酮合成试验的改进-北京大学.PDFVIP

第26卷 第6期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.26 No.6 摇 2011年12月 UNIVERSITY CHEMISTRY Dec.2011 摇 环己酮合成实验的改进 * 郭晓稚摇 陆新华摇 姜文清 摇 卞国庆摇 任志刚 (苏州大学材料与化学化工学部摇 江苏苏州215123) 摇 摇 摘要摇 对环己酮的合成实验进行了改进。 以WO 为催化剂、H O 为氧化剂、四丁基溴化铵(TBAB)为相 3 2 2 转移催化剂,催化氧化环己醇制备环己酮。 确定了催化剂、氧化剂和相转移催化剂的用量,并研究了反应温度 和时间等条件对反应的影响。 摇 摇 关键词摇 环己醇摇 催化氧化摇 相转移催化剂摇 环己酮 摇 摇 在国内目前的有机化学实验教材中,关于环己酮的制备有两种方法:一种是用浓硫酸催化的重铬酸 [1鄄3] 钠氧化法 ,该法缺点是污染环境,药品较贵,而且催化剂用量较大,后处理繁琐;另一种是以次氯酸 [3鄄5] 钠 为氧化剂,也存在操作繁琐和环境污染等问题。 因此,开发和利用经济的、环境友好的催化剂是很 有意义的。 H O 作为一种安全、温和、清洁、价廉易得的氧化剂,用于替代传统的高污染氧化剂,在有机 2 2 [6] 合成中的应用越来越受到人们的重视 。 本文介绍的实验改进之处在于以WO 为催化剂、H O 为氧化 3 2 2 剂、TBAB为相转移催化剂,催化氧化环己醇合成环己酮;该实验方法原料清洁,廉价易得,绿色环保,后 处理过程简单,产率高且催化剂可回收利用,符合实验教学改革的要求。 在实验中还合成了其他的脂肪 1 族酮。 合成的目标产物经IR、H NMR确认。 反应式见图1。 图1摇 脂肪族酮合成反应式 1摇 实验部分 1.1摇 试剂 摇 摇 环己醇、环戊醇、2鄄丁醇、2鄄戊醇、3鄄戊醇、H O (质量分数为30%)、WO (粉状)、TBAB、乙醚、氯化 2 2 3 钙、氯化钠、无水硫酸钠等,以上试剂均为分析纯。 1.2摇 仪器 摇 摇 QHJ756B强力恒速搅拌机;MagNa鄄IR550 型傅立叶红外光谱仪;CP鄄3800 型气相色谱仪;WAY 阿贝 * 通讯联系人,E鄄mail:jiangwenqing@suda.edu.cn 摇 第6期 郭晓稚 等:环己酮合成实验的改进 61 折射仪;NMR system型超导核磁共振谱仪,300MHz,CDCl 作溶剂,TMS作内标。 3 1.3摇 操作步骤 摇 摇 在带有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗的250mL 四颈烧瓶中,加入环己醇5.0g(50mmol)、一定量的 催化剂(WO )和相转移催化剂(TBAB),室温搅拌 10min后,用水浴加热到65 ~70益,用恒压滴液漏斗3 慢慢滴加30% H O ,5min后反应体系开始放热,此时应控制滴加速度及冷却控温,控制反应温度为 2 2 75~80益,使反应平稳进行。 H O 滴加完毕后,保持反应温度在75~80益,每 15 ~3