应用于聚合物太阳能电池给体材料的合成-毕业论文（设计）.docVIP

l l 应用于聚合物太阳能电池给体材料的合成 摘 要 太阳能电池能够将太阳能直接转化为电能，是利用太阳能资源的一种非常有效的手段。聚合物太阳能电池因其具有成本低、重量轻、制备工艺简单和可制成柔性器件等优点，已经成为该领域的研究热点之一[1]。基于窄带隙共轭聚合物给体/受体复合材料体系的太阳能电池的转换效率相对较高。因此，最近十年来, 材料开发的重点方向之一是发展窄带隙的聚合物给体材料, 2, 1, 3-苯并噻二唑由于其具有较高的载流子迁移率，常被用来合成聚合物半导体作为窄带隙共聚物骨架中的电子受体单元[2] ，又由于其具有较强的共平面性、吸电子能力、较高的氧化电位和较好的空气稳定性, 因此被广泛应用于构建D-A型的有机共轭分子并应用于有机光电领域。 本文以邻苯二胺为起始原料, 经四步反应合成基于以苯并噻二唑为电子受体单元及噻吩组合段作为电子给体单元,构建出D-A交替共聚物—— 4, 7- 二(3- 己基噻吩)- 2, 1, 3-苯并噻二唑，并对其结构进行了表征。 关键词 聚合物太阳能电池 窄带隙聚合物 电子给体单元 电子受体单元 前言 1．1有机电致发光历史 作为取之不尽、用之不竭、无污染的可再生与清洁能源，太阳能的充分利用是解决目前人类所面临的能源短缺和环境污染等问题的根本途径。 实现廉价的太阳能发电，是人类梦寐以求的追求。 在过去几十年中，以硅基为代表的无机半导体太阳能电池技术得到充分的发展， 已经实现实用化。 但是， 由于其生产工艺复杂、成本高、不易实现大面积器件以及制造过程中带来的严重环境污染， 限制了硅基太阳能电池的大规模推广应用. 1977年，Heeger[3]等人发现，聚乙炔用I2、AsF5掺杂后电导率从10～6S/cm增加到102～103S/cm，增幅达8～9个数量级，传统意义上的绝缘体表现出导体和半导体的许多光电性质，开创了导电聚合物(聚合物半导体)的新时代。1982年，Weinberger等研究了聚乙炔的光伏性质，制造出了第一个具有真正意义上的太阳电池，但是当时的转换效率极低(10～3 ％)。紧接着，Glenis等[4-5]制作了各种聚噻吩的太阳电池，当时都面临的问题是极低的开路电压和光电转换效率。1992年，Sariciftci[6]等发现2-甲氧基-5-( 2 -乙基-己氧基 )-1,4-苯乙炔( MEH – PPV )与C60复合体系中存在快速光诱导电子转移现象，引起了人们的极大兴趣，随之共轭聚合物/C60复合体系在太阳电池中的应用得到了迅速的发展。 当时电池结构上主要采用的双层器件，而在1994年，Yu[7]等制作了第一个光伏电池，他们通过将一个MEH - PPV:C60（质量比为10:1）的混合物溶液旋涂在ITO玻璃上，再在上面蒸镀了Ca电极，获得了一个5.5 mA/W的光密度，比纯聚合物的光密度高了一个数量级。限制这种电池效率的问题在于富勒烯在常见溶剂里低的溶解性，在1995年，Hummelen[8]等为解决这一问题，合成了大量的C60衍生物来增加其溶解性能，使得富勒烯组分在聚合物薄膜中的含量超过80 ％。 为了提高聚合物太阳能电池的光吸收效率，J.K.J.vanDuren[9]等人2001年首次提出了应用低能带隙聚合物来提高光富集效率，并取得了较好的光电转换效率。不过由于受所合成的低能带隙聚合物的分子量过小的影响，故效率只有1 %[10]。 2000年，Padinger[11]等尝试在柔性的聚酯上制造大面积的电池，他们用MDMO - PPV和P3OT作为电子给体材料，C60或PCBM作为电子受体，制作了单层或是多层的器件结构。他们发现用多层复合体系时，活性层更加的光滑和均匀，表现出了一个在480nm下的单色光光电转换效率为1.5 %。2004年，Alam[12]等利用MEH - PPV为电子供体，BBL为电子受体制作的纯聚合物双层太阳电池器件的能量转换效率达到4.6 ％(AM 1.5，100mW/cm2)，这是聚合物双层异质结电池器件报道的最高效率。2005年，Heeger[13]课题组报道了采用新颖的器件制作方法，制作出的聚(3-己基噻吩)P3HT与PCBM掺混的本体异质结电池薄膜经150℃退火后，所得电池器件表现出高达5 ％的能量转换效率（AM 1.5，80 mW/cm2）。几乎同时M.Reyes-Reyes等人也研究了类似的退火条件，得到了同样的结果。2009年，Heeger又报道能量转换效率6.8 %的聚合物太阳电池器件。 从上述的综述可以看出, 采用聚噻吩，特别是P3HT 作为电子给体材料之后，有机太阳能电池的光电转换效率达到5 %～6 %， 但依然不能满足实用化的要求。其中，聚噻吩光吸收能力的局限也是导致低效率的原因之一。一般聚噻吩的能隙是1.9～2.0 eV，只能够吸收65