负载碘催化Knoevenagel反应-云南大学.PDFVIP

云南大学学报（自然科学版），２０１６，３８（５）：７８４～７９０ ＤＯＩ：１０．７５４０／ｊ．ｙｎｕ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｙｕｎｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ 负载碘催化Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应∗ 尹晓刚，吴小云，王　 野，陈治明，陈　 卓 （贵州师范大学 化学与材料科学学院，贵州省功能材料化学重点实验室，贵州 贵阳　 ５５０００１） 摘要：研究负载碘催化Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应，考察催化剂、溶剂、碱添加剂对产率的影响，正交实验优化反应时 间、温度及原料用量．最优条件为：乙醇为溶剂，碱添加剂为醋酸锌，４５℃反应 １５ｍｉｎ，产率最高可达９３．０％．红 外、核磁、熔点表征产物．此催化体系底物适应性良好，蒙脱土与分子碘有协同效应并可以循环使用３次． 关键词：Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应；蒙脱土；负载碘 － － － 中图分类号：Ｏ６２９．３２　 　 文献标志码：Ａ　 　 文章编号：０２５８ ７９７１（２０１６）０５ ０７８４ ０７ Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应是通过羰基化合物与活泼亚甲基之间进行脱水缩合构建碳碳双键的重要方法，通常 ［１］ 用碱或路易斯酸催化，反应一般需要数小时才可完成 ．近年来，多种催化体系被应用于Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ 反 － ［２ ３］ ［４］ 应 ，胡燚等 使用脂蛋白脂肪酶催化了Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应，反应条件温和，产率７６％～９８％；Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ ［５］ ［６］ 等 使用铜粉在非碱性条件下完成 Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应，推测反应在金属表面进行；Ｖｉｓｗａｎａｄｈａｍ等 使用 含钒的杂多酸催化，反应无需溶剂即可进行；含铜、胺的金属有机骨架也可以有效催化Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应， － ［７ ９］ ［１０］ 催化剂易于循环利用 ．蒋达洪等 在超声条件下使用吗啡啉通过Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合了香豆素衍生物， 反应产率良好． 分子碘具有中等强度的路易斯酸性，同时也是一种温和的氧化剂，其催化条件温和、效率高、后处理简 ［１１］ ［１２］ 单并且具有廉价、易得、低毒等优点，已经成为研究热点 ．任一鸣等 使用分子碘／ Ｋ ＣＯ 催化 Ｋｎｏｅｖｅ⁃ ２ ３ ｎａｇｅｌ反应，反应在水相中进行，产率最高可达９８％．将碘负载可以显著改善其易升华及难以重复利用的缺 ［１３］ 点，如赛明泽等将碘负载在壳聚糖上，考察了其抗菌性能 ；碘负载在聚苯胺、硅胶等载体上也有报 － 道［１４ １５］．蒙脱土是由硅氧四面体和铝氧八面体组成的２ ∶ １型层状硅酸盐黏土矿物，具有良好的化学稳定 性及负载能力．蒙脱土负载催化体系通常为金属、含金属路易斯酸等，负载后的催化剂效果良好，并且有一 ［１６］ 定的循环利用能力 ．然而现有催化体系中，使用蒙脱土负载碘进行催化研究未见报道．参考路易斯酸负 载蒙脱土的制备方法，将碘负载在蒙脱土上，可以实现催化效率的提升，并且有望达到循环使用的目的．此 外，蒙脱土来源广泛，价格低，也有利于催化剂成本的降低．负载碘为催化剂，完成芳醛与丙二腈的Ｋｎｏｅｖｅ⁃ ｎａｇｅｌ反应，单因素法考察溶剂、催化剂、碱添加剂对反应的影响，正交实验法考察温度、时间及原料用量对