桥连二环戊二烯基二铁化合物的合成和光反应-毕业论文(设计).docxVIP

桥连二环戊二烯基二铁化合物的合成和光反应-毕业论文(设计).docx

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天津师范大学2010级本科生毕业论文 PAGE \* MERGEFORMAT 1 本科毕业论文(设计) 题目:桥连二环戊二烯基二铁化合物的合成和光反应 学 院:化学学院 学生姓名: 学 号专 业:化学 年 级:2010级 完成日期: 指导教师: 桥连二环戊二烯基二铁化合物的合成和光反应 摘要:本文系统的研究了双硅桥连二环戊二烯基四羰基二甲基二铁金属有机化合物及单桥连二环戊二烯基四羰基二甲基二铁的光反应,并对各类产物的生成提出了可能的途径。 首先研究了双二甲基硅桥连二环戊二烯基四羰基二甲基金属化合物[(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)4Me2 (M = Ru, R = H (2), tBu (3); M = Fe, R = H (1)在苯中的光反应,发现除了生成相应的双硅桥连二环戊二烯基双核M–M金属键的化合物[(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)4之外,反应还生成了一类结构新颖的双硅桥连二环戊二烯基羰基亚甲基桥连化合物[(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)2(μ-CO)(μ-CH2)。我在此只研究了其中的一个产物-[(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)4Me2 M = Fe, R = H (1) 在本文中,我们对上述反应中各类不同结构产物的形成提出了可能的分子内C–H键活化的机理,用1H NMR,IR光谱以及元素分析对1产物进行了表征,并通过X?射线衍射测定了化合物1的分子结构。 关键词:桥连二环戊二烯基 Fe–Me化合物 分子内C–H键的活化 光反应 Abstract:This paper presents the systematic study on photolysis of double-bridged dicyclopentadienyl dimethyl dinuclear complexes and single-bridged dicyclopentadienyl dimethyl diiron complexes in benzene. Plausible mechanisms for the formation of the different types of products are proposed. Photolysis of double-bridged dicyclopentadienyl dimethyl dinuclear complexes [(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)4Me2 (M = Ru, R = H (2), tBu (3); M = Fe, R = H (1) in benzene yields the corresponding methylene-bridged complexes [(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)2(μ-CO)(μ-CH2) .I just studied a product which-[(η5-C5H2R)2(SiMe2)2]M2(CO)4Me2 M = Fe, R = H (1) Plausible mechanisms for the formation of the different types of products are proposed involving intramolecular C–H bond activation. Molecular structures of 1, determined by X-ray diffraction, are also presented. Key words:biscyclopentadiene, HYPERLINK app:ds:iron iron methyl complexes, intramolecular C–H bond activation, photolysis 第一章 前言 从上世纪50年代,Kealy、Pauson和Miller等人[1]发现二茂铁以来,环戊二烯基金属羰基化合物成为研究最多的一类金属有机化合物。80年代初茂金属催化剂的发现,使桥连二环戊二烯基金属有机化合物的研究更加深入和广泛[2,3]。 随着研究的进展,这类化合物的光反应也成为了科学家们研究的一个重要领域。然而,与简单环戊二烯和单桥连二环戊二烯金属羰基化合物相比较,双桥连二环戊二烯基金属羰基化合物有着比较僵硬的刚性结构和催化性,这些特性在反应中表现的不同引起了科学家们的广泛关注。尤其是近年来,此类配体的合成方法日趋完善,各种类双桥连二环戊二烯基金属羰基化合物的合成、结构及应用领域都取得了较丰

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