化学竞赛无机化学绝密教案 卤素.ppt

脱水分解 2 HClO ——— 2 Cl2O + H2O 干燥剂 生成物 Cl2O 是黄红色的 气体。 Cl2O 是 HClO 的酸酐。 HBrO 更不稳定，而 HIO 极不稳 定，几乎难于得到。 次氯酸盐均可溶于水，但不稳定。 次溴酸盐更不稳定，室温下即发生 歧化分解，只有在 273 K 以下存在。 323 ~ 353 K 时，次溴酸盐 BrO－ 将定量地转变成溴酸盐 BrO3－ 和溴离子 Br－ 。 3 BrO－ —— 2 Br－ + BrO3－ IO－ 歧化速率更快，以至于溶液中 不存在次碘酸盐，因此碘在碱中的歧化 定量地生成碘酸盐 3 I2 + 6 OH－ —— 5 I－ + IO3－ + 3 H2O HXO 不稳定，不稳定的含氧酸 一般氧化性很强。 （2） 氧化性 HClO + HCl —— Cl2 + H2O 次氯酸钠在酸性溶液中与 KI 作用时，可以将其氧化成碘单质： 2 KI + NaClO + H2SO4 ==== NaCl + I2 + K2SO4 + H2O 次氯酸可以氧化有机色素使之变成 无色物质，所以次氯酸有漂白作用。这 种氧化漂白作用不同于 SO2，H2SO3 的 漂白作用。 次氯酸盐比次氯酸稳定性高， 所以经常用其盐在碱性介质中做氧 化剂，去制备一些重要的氧化性物 质。如 PbO2，NiO(OH)2 及 MnO2 等。 在次氯酸钠溶液中加入硫酸锰 溶液，将有 MnO2 沉淀生成： NaClO + MnSO4 + 2 NaOH ==== MnO2↓ + Na2SO4 + NaCl 2. 次卤酸的制备 次氯酸酐 Cl2O 溶于水可制得 HClO Cl2O + H2O —— 2 HClO （1） Cl2O 不易得到，可将 Cl2 通到 新制干燥的 HgO 表面制取 2 Cl2 + 2 HgO —— HgCl2?HgO + Cl2O （2） Cl2O + H2O —— 2 HClO （1） 2 Cl2 + 2 HgO —— HgCl2?HgO + Cl2O （2） 将反应（1）和（2）结合起 来，可以制得 HClO。 2 Cl2 + 2 HgO + H2O —— HgCl2?HgO + 2 HClO 即向在水中的 HgO 表面通 Cl2 Cl2O + H2O —— 2 HClO （1） 2 Cl2 + 2 HgO —— HgCl2?HgO + Cl2O （2） 以下面反应为基础，从平衡角 度分析这一过程 ： Cl2 + H2O —— H+ + Cl－ + HClO 2 Cl2 + 2 HgO + H2O —— HgCl2?HgO + 2 HClO 若能将产物中的 Cl－ 去掉，平衡 右移，利于 HClO 的生成。 Cl2 + H2O —— H+ + Cl－ + HClO 而加入的 HgO，转化成 HgCl2， 所起的正是去掉 Cl－，从而使平衡右 移的作用。 也可加入碳酸钙，从体系中除去 HCl，使平衡右移。 Cl2 + H2O + CaCO3 —— CaCl2 + CO2 + 2 HClO 这时总反应为 Cl2 + H2O —— H+ + Cl－ + HClO 工业上采用电解冷的 NaCl 稀 溶液，同时搅拌电解液，使产生的 氯气与 NaOH 充分反应的方法， 制得次氯酸钠 Cl2 + 2 OH－ —— ClO－ + Cl－ + H2O 16. 5. 2 亚卤酸及其盐 亚卤酸中仅存在 HClO2 一种， 其酸