《利用废弃物的微晶玻璃》-毕业论文.doc

概览：微晶玻璃——来自废物的产品 R.D.RAWLINGS，J.P.WU，A.R.BOCCACCINI Department of Materials, Imperial College London, Prince Consort Road, London SW7 2AZ, UK E-mail:a.boccaccini@imperial.ac.uk 摘要： 微晶玻璃是一种由基础玻璃通过控制晶化（硬化）、拥有良好微结构的多晶材料。很多硅酸盐基的废物、碎玻璃或两者的混合物都能用于制造微晶玻璃。硅酸盐基的废物包括粉煤灰、钢渣、飞灰、垃圾焚烧炉烟尘、湿法冶金污泥以及各种污泥。本文介绍了利用废物制造微晶玻璃的方法及其进展，包括RD在过去40年中世界范围的研究。各种微晶玻璃的优点及其应用也将提及。本文还提供了大量的知识和专业技术，这些都是在硅酸盐废物转变为微晶玻璃产品的探索中积累下来的。微晶玻璃作为建筑材料是比较热门的研究内容，而且其它特种技术的应用也需要适合的热机械特性。对现有的商业化的废物微晶玻璃试制和工业化扩大生产的讨论是必要的。 前言 微晶玻璃是有细密纹理的多晶材料。加热一定成分的玻璃，控制晶化使之能量降低到晶态[1，2]。在此强调一些有关微晶玻璃的要点：首先，基础玻璃的成份是特定的：某些玻璃比较稳定，很难晶化，不适于制造微晶玻璃，比如普通的窗玻璃；反之，另一些容易结晶的玻璃由于其晶化过程不易控制也不适于制造微晶玻璃；其次，热处理对于生产合格产品及可再生产品具有决定性的作用——正如后文所述，针对不同的玻璃成份，热处理过程一般不一样[1~3]。 通常，微晶玻璃是不透明体，由50~95%（体积分数）的晶相和残余玻璃相组成。由于基础玻璃的成份不同，热处理由一个或多个晶化阶段组成，这使得残余玻璃的成份也与基础玻璃不同。 微晶玻璃的力学性能优于基础玻璃，另外，微晶玻璃还表现出其他优秀性能，可用于特殊用途，如Li2O-Al2O3-SiO2系统微晶玻璃的热膨胀系数非常小，适于制造耐热设备[2,4]。各种不同性质的微晶玻璃系列已得到很大的发展，很多已发表的综述性文献及描述性书籍也阐述了微晶玻璃产品、特性及应用[1~7]。 在过去的几十年内，在利用废物制造微晶玻璃方面进行了大量研究。但据本文作者所知，在这方面还没有一篇综述性的文献，而本概览旨在填补这项空白。本文描述各种硅酸盐废物的微晶玻璃产品，包括处理方法、所获得的特性及潜在用途。 玻璃晶化过程 微晶玻璃的晶化、硬化过程是非均质的转换过程，由两个阶段组成，即核化阶段和晶化阶段。在核化阶段，在基础玻璃的特定位置形成稳定的小晶核。核化部位一般在基础玻璃的内部界面或自由表面。但自由表面一般不利于微晶玻璃微结构的形成，因为在自由表面上容易定向地生长出晶体，不利于微晶玻璃的力学特性。但某些例子显示，定向结构是有利的，比如压电、热电微晶玻璃[8]和可机械加工的微晶玻璃[9]。在大多数情况下，如同大部分的核化现象一样，微晶玻璃内部的核化现象是必须的，并且基础玻璃的成份对于核化作用有影响。这些成份被称为晶核剂，包括金属基晶核剂（如金、银、铂、铅）和非金属基晶核剂。正如图1所述，核化速率与温度密切相关。 一个稳定的晶核在晶化阶段开始生成晶体。晶化是玻璃原子（或分子）穿越玻璃微体界面到达内部的运动。这个过程的驱动力是由体积或化学自由能ΔGv的不同造成，在玻璃态与晶体态之间。而原子/分子在不同界面间的运动属于与活化能ΔGa有关的热运动。图1a所示为考虑了ΔGv和ΔGa的因素，并与温度密切相关的晶化速率-温度曲线。在之前的研究工作中也有对微晶玻璃进一步的热处理过程[1.3]。 微晶玻璃的生产流程 传统流程（两步法） 传统的微晶玻璃生产方法是两步法，即玻璃的硬化需要两阶段热处理（图1b）。第一步是低温热处理，以提高玻璃核化率（见图1a TN）。高密度的晶核对于获得预期微晶体有重要影响。第二阶段是更高温度的热处理（TG左右），以获得理想的晶化速率。在晶化作用之前，基础玻璃的改造一般遵循公认的、传统的玻璃改造方法，比如，铸造和成型[1~4]，甚至是更多的特殊方法，比如挤压[10~12]。通常，玻璃生产以及后来的热处理都是能量聚集和耗散的过程。 图1 微晶玻璃中的结晶体 （a）晶体核化温度区间与晶化温度区间在温度上有微小的重叠；（b）两步法热处理 改进的传统流程（单步法） 晶体核化率曲线和晶化速率曲线有小叠加，因而采用两步法进行热处理（如图1a）。如果核化速率曲线和晶化速率曲线有较大的重叠，那么核化过程和晶化过程可以发生在同一时间及温度区间（TN~TG之间）内，如图2所示。 图2 单步法生产微晶玻璃的结晶热处理过程 （a）核化期与晶化期温度有较大的重叠；（b）单步法热处理 这个特性对于某些微晶玻璃的生产是十分重要的。此法生产