化学电离源电子轰击源麻黄碱化学电离与电子轰击源质谱图比较分子.PPT

16.2 质谱图及其应用 一、质谱图 以质荷比m/z为横座标，以对基峰(最强离子峰，规定相对强度为100%)相对强度为纵座标所构成的谱图，称之为质谱图。 二、质谱峰类型 分子在离子源中可产生各种电离，即同一分子可产生多种离子峰： 分子离子峰、 同位素离子峰、 碎片离子峰、 重排离子峰、 亚稳离子峰等。 分子离子 碎片离子 重排裂解 碰撞裂解 设有机化合物由A，B，C和D组成，当蒸汽分子进入离子源，受到电子轰击可能发生下列过程而形成各种类型的离子： 1）分子离子峰 ABCD+为分子离子峰，m/z即为分子的分子量。对于有机物，杂原子S，O，P，N等上的未共用电子对最易失去，其次是?电子，再其次是? 电子。 2）碎片离子峰 因分子发生键的断裂只需要十几电子伏特的能量，而电子轰击的能量为70eV，因而会产生更小的碎片离子峰。 烷烃化合物断裂多在C-C之间发生，且易发生在支链上： ~ ~ 烯烃多在双键旁的第二个键上开裂： ~ ~ 苯的最强峰为M+，芳香族化合物将先失去取代基，再形成苯甲离子 含C=O键化合物的开裂多在与其相邻的键上： ~ ~ 对含杂原子的分子，断裂的键位顺序为? 位、? 位和? 位： R—X R++X? ~ 共振稳定化离子 ~ 分子离子峰和碎片离子峰的识别和解析，对有机分子的定性分析十分重要。可以通过选择不同离子源来获得不同的信息。 下图是不同离子源下麻黄碱的质谱图。 化学电离源 电子轰击源 麻黄碱 化学电离与电子轰击源质谱图比较 分子离子峰 3) 同位素峰 由于天然同位素的存在，因此在质谱图上出现M+1，M+2等峰，由这些同位素所形成的峰称之为同位素峰。 4）重排离子峰 原子或基团经重排后再开裂而形成一种特殊的碎片离子，称重排离子。如醇分子离子经脱水后重排可产生新的重排离子峰。 ? 1. 麦氏重排 m/e=58,是具有γ-H甲基酮的特征峰。 γ位上有氢原子的烷基取代芳烃： 2. 逆狄尔斯—阿尔德反应（环烯断裂反应) 3. 饱和分子的氢重排（消除反应） X为卤素原子时，消去HX????X为—OH时，消去H2O????X为—SH…，…H2S等。 第16章 质谱法 (Mass Spectrometry, MS) 16.1 质谱分析原理及质谱仪 一、基本原理概述 二、质谱仪性能指标 三、仪器组成 16.2 质谱图及其应用 一、质谱图 二、质谱峰类型 三、质谱定性分析 四、质谱定量分析 发展历史： 1813年：Thomson使用MS报道了Ne是由22Ne和24Ne两种 同位素组成；随后，同位素分析开始发展 20世纪40年代初：开始将MS用于石油工业中烃的分析， 并大大缩短了分析时间 20世纪50年代初：质谱仪器开始商品化，广泛用于各 类有机物的结构分析。同时质谱方法与NMR、 IR等方法结合成为分子结构分析最有效的手段 20世纪80年代：非挥发性或热不稳定分子的分析进 一步促进了MS的发展； 20世纪90年代：由于生物分析的需要，一些新的离 子化方法得到快速发展； 目前一些仪器联用技术如GC-MS，HPLC-MS，GC-MS-MS，ICP-MS等正发挥重要作用。 应用 质谱是应用最为广泛的化合物结构分析方法之一，它可以为我们提供以下信息： a)??样品元素组成； b)?无机、有机及生物分子的结构---结构不同，分子或原 子碎片不同(质荷比不同) c)?复杂混合物的定性定量分析---与色谱方法联用(GC- MS，LC-MS)； d) 固体表面结构和组成分析---激光烧蚀等离子体---质谱 联用；样品中原子的同位素比。 16.1 质谱分析原理及质谱仪 一、基本原理概述 离子源 轰击样品 带电荷的 碎片离子 电场加速(zeU) 获得动能(1/2mV2) 磁场分离 (m/z) 检测器记录 质谱分析是将样品转化为运动的带电气态离子，于磁场中按质荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。 其过