《卟啉及其衍生物》-毕业论文.docVIP

PAGE 3 本科生毕业论文（设计） 题　　目 卟啉及其衍生物 姓　　名 学号 院　　系 化学与化工学院 专　　业 化学 指导教师 职称 讲师 2012年5月10日 曲阜师范大学教务处制 目 录 摘要……………………………………………………………………………………1 关键词…………………………………………………………………………………1 Abstract………………………………………………………………………………1 Key words……………………………………………………………………………1 前言……………………………………………………………………………………2 1 卟啉的结构及性质…………………………………………………………………5 2 卟啉的合成方法 …………………………………………………………………5 2.1 Rothemund 方法…………………………………………………6 2.2 Alder 方法……………………………………………………………6 2.3 Lindsey 法………………………………………………………7 2. 4 微波辐射法……………………………………………………………………8 2.5 Macdonald 合成法……………………………………………………………8 2.6 [3+1] 法……………………………………………………………………10 2.7 由线性四吡咯出发合成卟啉…………………………………………………10 2.8由2-取代吡咯合成卟啉………………………………………………………11 3 实验结论………………………………………………………………………11 4参考文献………………………………………………………………………12 5 致谢………………………………………………………………………………13 卟啉及其衍生物的合成 化学与化工学院 化学专业 孙善同 指导教师 颜世娜 摘要：按卟啉母核的不同合成方法，介绍了卟啉衍生物的合成进展。从各种小分子的缩合而合成卟啉的方法包括经典的Alder-Long法、Lindsey法和新颖的[2+2]法、[3+1]法。这些方法能够合成许多结构复杂的卟啉。对卟啉大分子进行β-、meso-位功能团的引入，有硝化、卤代、甲酰化等，并能进一步转化成其它功能团。 关键词：卟啉 衍生物 合成 . 4. 在能源方面的应用[8-9] 目前能源紧张问题越来越突出。目前研究较多的是卟啉和醌类体系[15]。1个胡萝卜素分子、1个卟啉分子和1个苯醌分子连在一起合成化合物，这类化合物在光照后可实现有效的电荷分离。胡萝卜素分子具有天线功能，吸收太阳光以后，成为单重态激发态，单重态发生能量转移，生成卟啉单重态激发态。此外，胡萝卜素分子对卟啉分子还具有保护作用，由于三重态卟啉对单重态氧具有较强的光敏作用，而胡萝卜素分子还可通过猝灭三重态卟啉，避免其与单重态氧作用，这个体系是目前最接近活体系统的人工光合反应模型。此外卟啉化合物还具有分子氧的电催化还原性，用它可作光电化电池的阴极。 1 卟啉的结构及性质 卟啉是在卟吩环上拥有取代基的一类大环化合物的总称，具有特殊的刚性π电子离域结构。卟啉的卟吩环基本上在一个平面上，因此它的性质比较稳定。卟吩环高度共轭的体系极易受到吡咯环及次甲基的电子效应影响，从而表现为各不相同的电子光谱。在卟啉大环中，四个氮原子构成了一定的空间位置和配位能力的环境，可与金属形成稳定的金属卟啉配合物。如果在卟啉环上改变取代基、调节4个氮原子的给电子能力，引入不同的中心金属离子或改变不同亲和性的轴向配体，就会使卟啉和金属卟啉具有不同的性质，因此也不同的功能。 卟啉分子结构 2 卟啉的合成方法 2.1 Rothemund 方法[10] Rothemund 法是最早合成卟啉化合物的方法。该法反应时间长，所需实验条件苛刻，且要求反应器密闭隔氧，底物浓度较低；后处理非常麻烦，反应收率低，仅有极少数芳香醛可用于合成卟啉，因此该法逐渐为后人所改进。 2.2 Alder 方法[11-13] 1964年Alder研究不同溶剂、金属阳离子、阴离子、反应温度、时间等对吡咯、苯甲醛缩聚反应的影响，提出了以下反应机理： 认为吡咯与苯甲醛在酸催化下脱水生成链状化合物，当聚合单元数为4时，链状化合物在氧气氛围中被氧化环合生成四苯基卟啉。该方法不必将反应器密闭，并且用该方法合成中位取代卟啉化合物操作简单，真