《Ni／Fe双金属对氯代苯酚的脱氯研究》》-毕业论文.docVIP

PAGE Ni/Fe双金属对氯代苯酚的脱氯研究 医药化工学院 1 前言 氯代有机化合物是一类脂肪烃、芳香烃及其衍生物中的一个或者几个氢原子被氯原子取代后的产物。它种类繁多，包括氯代脂肪烃、氯代苯类（CBs）、氯代酚类（CPs）、多氯联苯类（PCBs）化合物，是重要的化工原料、有机合成中间体和有机溶剂，长期以来，广泛地应用于化工、医药、农药、染料、电子等行业[1-3]。 氯代有机物在广泛应用过程中，通过挥发、容器泄漏、废水排放、农药和杀虫剂使用及含氯有机物成品的燃烧等途径进入环境，严重污染了大气、土壤、地下水和地表水。此外，我国广泛采用的以氯为饮用水消毒剂的方法，也会产生有毒的含氯有机物如氯仿、氯代烯烃、氯代腈、氯代酚、醛酮氯化物等[4]。氯代有机化合物在环境中广泛分布，对环境造成了严重的污染，对人体健康具有严重的威胁。这一污染问题已经引起了人们的广泛关注。 而本文研究的氯代酚类广泛用作木材防腐剂、防锈剂、杀真菌剂和一般杀虫剂等，是重要的化工、医药和农药等生产原料，在环境中分布广泛，城市和工业废水中经常检测到酚类，经过氯化处理的废水和饮用水已经检出氯代酚[5-7]。这类化合物在水体与水生生物间作用，沿水生食物链进行生物富集，并通过食物链在人体中积累，对人群健康构成一定威胁[8]，对人外周血淋巴细胞、睾丸细胞及脾脏细胞DNA都有损伤作用[9]。其化学性质相对稳定，氯原子的存在对微生物具有毒性，所以在自然界中降解缓慢，环境危害周期长。因氯代有机物的毒性主要是由于氯元素的引入，如果能将其中的氯以离子的形式脱掉，就可以有效地降低其毒性[11]。人们研究了多种处理氯代有机污染物的方法，大致可分为生物降解、光催化降解、焚烧、湿法催化氧化、化学还原、多相催化加氢。其中，化学还原脱氯作为一种有效地脱氯手段，近年来，在处理氯代有机物对环境的污染方面逐渐受到重视[12]。在精细有机合成中，人们很早就用金属来还原有机卤代物。常用的金属有碱金属、碱土金属，还有其他较为活泼的金属，如Zn和Fe等。 最近，关于水体中氯代有机物的还原降解成为研究热点：通过利用各种还原体系，研究氯代有机物的还原脱氯反应，使其脱去氯原子，降低其毒性甚至完全无机矿化[13-14]。在现有技术中，铁屑还原法由于价廉而受到人们的青睐。但金属铁在还原脱氯过程中表面会逐渐形成金属氢氧化物或碳酸盐钝化层，使得反应活性显著降低。进一步的研究表明，利用铁加催化剂组成复合催化还原体系（称为高级催化还原技术）来还原降解水体中的多种污染物，对多种氯代有机污染物都有很好的还原脱氯效果[15]，提高了有机氯化物脱氯降解的速率。其基本原理就是在催化剂的作用下，加速如下反应的发生： Fe0- 2e→ Fe2+ RClx + 2e + H+→ RHClx -1 + Cl? 但是，其具体反应机理和反应途径是相当复杂的[16]。 目前研究较多的有效的复合催化还原体系有Pd/Fe和Ni/Fe二元金属还原体系[17]。但钯的高价格限制了Pd/Fe的实际应用，故Ni/Fe更加具有应用前景。 本文采用FeSO4和NiSO4为原料，用NaBH4还原，在氮气的保护下制备Ni/Fe双金属，这种方法条件容易控制，反应时间较短，产物纯度高，制得的Ni/Fe双金属呈黑色粉末状。用制得的Ni/Fe双金属作为催化剂，分别对2-氯代苯酚（2-CP）和对氯苯酚（4-CP）进行了催化还原脱氯研究。考察了Ni/Fe双金属体系对水-乙醇有机溶剂体系中氯代苯酚的催化还原脱氯效果，通过改变镍铁的配比，pH值，反应时间，反应温度，氯代苯酚初始浓度等因素，来讨论各因素对Ni/Fe双金属催化氯代酚类脱氯效率的影响，确定最佳的脱氯反应条件，并初步探讨了脱氯反应的机理及动力学。 2 实验部分 2.1 实验试剂 表1 实验试剂 Table1 Experimental reagents 药品名称 分子式 试剂规格 生产公司 硫酸亚铁 FeSO4·7H2O A.R. 无锡市展望化工试剂有限公司 硫酸镍 NiSO4·6H2O A.R. 上海青析化工科技有限公司 硼氢化钠 NaBH4 A.R. 国际集团化学试剂有限公司 2-CP ClC6H4OH C.P. 国际集团化学试剂有限公司 4-CP ClC6H4OH C.P. 上海飞祥化工厂 氯化钠 NaCl A.R. 浙江三鹰化学试剂有限公司 硝酸钠 NaNO3 A.R. 宜兴市展望化工试剂厂 无水乙醇 C2H6O A.R. 无锡市展望化工试剂有限公司 硝酸 HNO3 A.R. 中国上海试剂总厂上海工贸 乙酸 C2H4O2 A.R. 无锡市展望化工试剂有限公司 氮气 N2 高纯 浙江海天气体有限公司 2.2 实验仪器 表二 实验仪器 Table2 Experimental apparatus 药品名称