大学有机化学重点知识总结第七章-卤代烃.pptVIP

烃基结构对SN2反应的影响： 1.α- C上烃基数↑， SN2反应速率↓ 烷基结构对SN1反应的影响： 碳正离子越稳定，反应活性越高 碳正离子的稳定性分析 电子效应 空间效应 中心C原子：sp3 sp2 降低了取代基间的拥挤程度。 SN1电子效应的影响远大于空间效应。 SN1反应的活性顺序： 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 CH3X 总之，伯卤代烃主要按SN2 机理；NaI/丙酮 叔卤代烃主要按SN1 机理。AgNO3/乙醇 SN1、SN2反应，在决定反应速率的步骤中，都包含C―X键的断裂，因此，离去基团X―的性质对SN1、SN2反应将产生相似的影响，即卤代烷的活性次序是 2、卤原子(离去基团)的影响 §7.8 消除反应的机理 消除反应的机理 E1 E2 1、双分子消除反应(E2)的机理 过渡态 υ= k [R－X][C2H5O-] 二级反应 E2 消除的立体化学 E2 反应的过渡态 处于同一平面 E2 反应的立体化学特征：反式共平面消除 例： √ × 萨伊切夫烯烃 反式共平面消除 亲核试剂进攻与离去基团离去同时进行 单一过渡态 E2 消除的特点： 2、单分子消除反应(E1)机理 第Ⅰ步 碳正离子生成 这是决定反应速率的一步。 过渡态I 第Ⅱ步 碱夺取β–H，生成烯烃： 第Ⅱ步是快步骤 υ= k [R－X] 一级反应 过渡态II