腐蚀防护缓蚀剂.pptVIP

缓蚀剂的性能 缓蚀率不仅与缓蚀剂的种类有关，而且与 缓蚀剂的加入量和使用条件密切相关; 缓蚀剂停加以后，缓蚀率随时间逐渐下 降，最后完全丧失。这段时间称为缓蚀剂 的后效时间，表示缓蚀剂保护作用的持久性。 缓蚀剂的分类 按化学组成，可分为无机缓蚀剂、有机缓蚀剂。 按照保护膜的性质可将缓蚀剂分为氧化膜型 、沉淀膜型、吸附膜型。 按照电化学理论:缓蚀剂分为阳极型(主要抑 制阳极反应) 、阴极型(主要抑制阴极反 应) 、混合型(对阳极反应和阴极反应都有抑制) ； 在中性介质中使用的无机缓蚀剂有硅酸盐、 K2Cr2O7、Na3PO4等；在碱性介质中使用的 NaNO2、NaOH、Na2CO3、Ca(HCO3)2等。 无机缓蚀剂 Ca(HCO3)2在碱性介质中发生如下反应： Ca2++2HCO3-+2OH-＝CaCO3(s)+CO32- +2H2O 生成的难溶碳酸盐覆盖于阳极表面，成为具有 保护性的薄膜，阻滞了阳极反应，降低了金属 的腐蚀速率。 有机缓蚀剂 在酸性介质中，通常使用有机缓蚀剂。如琼 脂、糊精、动物胶、六次甲基四胺以及含氮、 硫的有机物等。 作用原理: 金属将缓蚀剂的离子或分子吸附在表面 上，形成一层难溶而腐蚀性介质又难透过的保 护膜，阻碍了H+得电子的阴极反应，因而减慢 了腐蚀。 琼脂糖是琼脂的主要组分，它是由D—吡 喃半乳糖和3，6—脱水—L—吡喃半乳糖 两个单位交替组成的线性链。不溶于冷水 而溶于热水。 糊精是淀粉水解中间产物的总称，其化学式为（C6H10O5）n·XH2O，其水溶物约为80%，在冷水中溶解较慢，较易溶于热水，不溶于乙醇 动物胶是一种硬朊类蛋白质，是从动物 骨、皮等生胶质中制取的。分为骨胶、 皮胶、明胶(精制品)等。 缓蚀剂 缓蚀剂类型 保护膜示意图 膜的保护性能 氧化膜型 薄而至密，与金属结合牢固，保护效果好 沉淀膜型 厚而多孔，与金属结合较差，保护效果不好。 吸附膜型 在酸性介质中保护效果好，要求金属表面洁净 缓蚀类型 缓蚀剂 保护膜特征 钝化膜型（氧化膜型） 铬酸盐、钼酸盐、钨酸盐等 致密、膜较薄与金属结合紧密 沉淀膜型 水中离子型 聚磷酸盐、锌盐 与金属结合不 紧密 金属离子型 巯基苯骈噻唑 较致密、膜较薄 吸附膜型 有机胺、硫醇类、木质素等 在非清洁表面吸附差 钝化型缓蚀剂 属于阳极型缓蚀剂，能促使金属表面转变为 钝态，生成保护性的氧化物膜，使金属腐蚀 速度大大降低。钝化剂本身就具有氧化性， 如铬酸盐、亚硝酸盐 ,氧也是一种钝化剂。 钝化剂的缓蚀率很高，用量必须足够。评价 钝化剂性能的一个重要指标是“临界致钝浓 度”，即在给定体系中使金属钝化所需的钝 化剂最低浓度。临界致钝浓度愈小，钝化剂 性能愈好。 沉淀型缓蚀剂 指通过金属表面形成沉淀膜来发挥作用的 一类缓蚀剂。在沉淀型缓蚀剂中，聚磷酸盐 是重要的一类。目前应用较多的三聚磷酸钠 (Na5P3O10)、六偏磷酸钠(Na6P6O18)。 吸附膜的缓蚀作用机制 有机缓蚀剂都含有极性基团和非极性基团。 极性基团通过物理吸附或化学吸附作用吸附 在金属表面上，改变了金属表面的电荷状态 和界面性质，使能量状态稳定化，从而降低了腐蚀反应倾向(能量障碍)。同时，非极性 基团形成一层疏水性的保护膜，阻碍腐蚀性 物质向金属表面移动(移动障碍)。 疏水基 亲水基 移动障碍 能量障碍 吸附型缓蚀剂在金属表面 形成的吸附膜模型 缓蚀剂 I [阴极型缓蚀剂] I [混合极型缓蚀剂] 阴极极化率、阳极极化率都增大 I [阳极型缓蚀剂] 阳极极化率 增大 E E E 阴极极率增大 1 2.0 4.0 6.0 8. 0 1.0 钼酸铵对碳钢在碳化液中阳极行为的影响 引自＜催化电化＞ 1.浓氨水 2.浓氨水＋0.5克钼酸铵 3.浓氨水＋1.0克钼酸铵 4.浓氨水＋1.5克钼酸铵 电流 电 ＋1200 位　 　　＋800 　　＋400 　　　0 　－400 　－800 　－1200 2 3 4 缓蚀机理主要有两种类型 1、几何复盖效应 ：指吸附膜将金属表面与 酸溶液隔离开，在覆盖了缓蚀剂吸附膜 的金属表面部分，电极反应不能进行； 而未覆盖表面部分电极反应按原来的历 程进行。 2、负催化效