南京大学物化实验系列热分析范文.doc

WORD完美格式 技术资料 专业整理 TG/DSC技术对CuSO4?5H2O脱水机理的研究 一、教学目的： 1、 理解TG、DSC热分析技术的基本原理，并掌握仪器的基本使用方法。 2、 学会定性并定量地对实验所得图谱进行解析。 3、 正确表示出CuSO4?5H2O脱水过程每一步变化对应的脱水温度，重量变化及热效应，写出每步反应方程式。 二、实验原理： 热分析技术是指在程序控温下，测量物质的物理性质随温度变化的函数关系的一类技术。热分析技术根据测定的物理量的不同可以分为几个大类，测定质量随温度变化的有热重法(TG)，导数热重法(DTG)，逸出气检测法(EGD)，逸出气分析法(EGA)，测定温度差的有差热分析(DTA)，测定热效应的有差示扫描量热法(DSC)，还有热膨胀法(TD)，等等。详见下表。 物理性质 技术名称 简称 简介 质量 热重法 TG 在程序控温下，测量物质的质量和温度关系的一种技术 导数热重法 DTG 在程序控温下，测量物质的质量变化速率和温度关系的一种技术 逸出气检测法 EGD 在程序控温下，定性检测逸出的挥发性产物和温度关系的一种技术 逸出气分析法 EGA 在程序控温下，测量挥发性产物的性质或数量和温度关系的一种技术 温度 差热分析 DTA 在程序控温下，测量物质和参比物温度差和温度关系的一种技术 焓 差示扫描量热法 DSC 在程序控温下，测量输入到物质和参比物功率差和温度关系的一种技术 尺度 热膨胀法 TD 在程序控温下，测量物质在可忽略负荷时的尺寸和温度关系的一种技术 本实验要掌握的是TG和DSC热分析技术。 热重法（TG，Thermogravimetry） 在热重法中，被测物理量即为试样受热反应而产生的质量变化。许多物质在加热过程中若发生如熔化、蒸发、升华、吸附等物理变化，或是脱水、解离、氧化、还原等化学变化，即引起质量改变。在程序控温的情况下，温度T与时间t成线性关系。以质量对时间t或温度T作图，得热重曲线（TG曲线）。TG曲线所提供的信息主要有：物理或化学过程对应的质量变化以及温度区间。热重法使用的基本仪器为热天平，一般包括天平、加热炉、控温系统、记录系统等几个部分。有的热天平还配有通入气氛或真空装置。 下面介绍几个TG曲线定义的术语 a 平台Plateau TG曲线上质量基本不变的部分 b 起始温度Ti 累积质量变化达到热天平可以检测的温度 c 终止温度Tf 累积质量变化达到最大值的温度 d 反应区间 起始温度与终止温度之间的温度间隔，即Ti－Tf段 e 阶梯 Step 两个平台之间的垂直距离 用TG曲线定性或者定量分析的依据 (1)阶梯位置 由于热重法是测量过程中的重量变化，所以凡是伴随着重量改变的物理或化学变化，在其TG曲线上都相应有阶梯出现，通常以该变化的温度区间表示。同一物质发生不同的变化，如蒸发和分解，对应分阶梯位置是不同的；不同的物质发生同样的变化，也对应不同的温度区间，因此，阶梯位置可作为判断变化发生的定性依据。 (2) 阶梯高度 代表经历一个物理或化学过程重量变化的多少，由它可以计算中间产物或最终产物的量以及结晶水分子数或水含量等，故阶梯高度是进行定量计算的基础。 (3) 阶梯斜度 对于同一过程，它与实验条件有关；而对于相同的实验条件，它取决于变化过程。阶梯斜度越大，说明对应过程的变化速率越快，反之，则慢。由于阶梯斜度与反应速率有关，由此可以求得动力学参数。 看几个典型的应用 测定结晶水或水含量 一般的制备过程中都会涉及到水，商品试剂中的结晶水或水含量一般可以用TG技术来测量，先由TG曲线获得失水百分数，然后按下式计算结晶水的分子数 式中、、、分别代表失水百分数、水分子量、试样分子量、结晶水分子数。 计算生成物量 用于蒸汽转化制氢反应的NiO/Al2O3催化剂，通过高温处理有部分活性组分与载体生成铝酸镍，为了确定铝酸镍的生成量采用还原法，由于氧化镍和铝酸镍的还原温度不同（前者约400 oC，后者在800 oC以上），由曲线得到铝酸镍的还原失重，按其反应方程式得到铝酸镍的生成量， NiAl2O4＋H2Ni+Al2O3+H2O 、、分别代表NiAl2O4分子量、试样重量、氧原子量NiAl2O4 此外，还可以根据还原失重获得某些负载型催化剂的金属含量，活性组分的还原度以及价态变化等数据。 计算动力学参数 TG曲线上的阶梯高度表示重量变化