试验44未知物鉴别设计试验.PDF

实验44 未知物鉴别设计实验 （三） 一、检出未知液中的阳离子； 总原则：先分离，后检出。 二、鉴别单一无机化合物的固体试样。 一、检出未知液中的阳离子 1、离子的分离和鉴定的依据：各离子对试剂的不同反应为 依据的，这种反应常伴随有特殊的现象。 沉淀的生成或溶解； 特殊颜色的出现； 气体的产生等等。 1 组试剂：使一组阳离子在适当的反应条件下生成沉淀 而与其它组阳离子分离的试剂 阳离子的系统分析：利用不同的组试剂把阳离子逐组 分离再进行检出的方法。 实验室常用的混合阳离子分组法有硫化氢系统法和两 酸两碱系统法。 硫化氢系统法：依据的主要是各阳离子硫化物以及它们的 氯化物、碳酸盐和氢氧化物的溶解度不同将阳离子分组。 ZnS-CdS-Ag S、CaCO -MgCO 、AgCl-PbCl 2 3 3 2 两酸两碱系统法：利用最普通的两酸 （盐酸、硫酸）、两 碱 （氨水、氢氧化钠）作组试剂，根据各离子氯化物、硫 酸盐、氢氧化物的溶解度不同，将阳离子分组。 2 硫化氢系统分析 （P317 ） 优点： 系统严谨； 分离比较完全； 与离子特性及溶液中离子平衡等理论结合紧密。 缺点： 硫化氢气体具毒性，污染空气，污染环境。通风 厨内进行实验。 两酸两碱系统分析 （P317 ） 优点： 试剂常见易得； 避免了有毒、污染严重的试剂 （硫化氢）。 缺点： 组与组的分离条件不容易控制。 （氢氧化物沉淀不容易分离、两性及生成配合物以 及共沉淀等） 3 鉴别实验中参照的重要性 阳性参照：试样中确定存在某种特定的需要被检出的物质 （离子）。 阴性参照：试样中确定不存在某种特定的物质 （离子），根 据需要可以是纯溶剂、也可是酸性、碱性介质、或是干扰组 分，或沉淀反应的上清或沉淀等等。 4 第一组阳离子的分离 + 2+ 2+ 2+ 3+ Ag 、Ba 、Sn 、Pb 、Bi - 组试剂：Cl ； 沉淀：氯化物。 + - Ag +Cl ＝AgCl ↓( 白色凝乳状，遇光变紫、变黑) 2+ - Pb +2Cl ＝PbCl2 ↓(白色针状或片状结晶) 微溶于冷水 参照组的设定与反应条件的选取 干扰反应： 3+ - + + Bi +Cl +H O = BiOCl ↓+2H ([H ]1.2~1.5mol/L) 2 - 2- - PbCl + 2Cl = [PbCl ] ([Cl ] ? mol/L) 2 4 AgCl 溶解度很小，可以沉淀完全。PbCl2 25 ℃ 时，每毫 升可溶解11mg，随着温度升高，其溶解度显著。 5 参照组的设定与反应条件的选取 设计对照实验确定分离条件： - 1