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第六章电解质水溶液
第6章 电解质溶液
;电解质溶液(电池和电解池的重要组成部分)。;6-1 电解质溶液的导电机理和Faraday定律;6-2 电解质溶液的电导
(Conductibility of electrolyte solution);;3. ?m与c的关系;4. 极限摩尔电导率:;;6-3 离子的电迁移 (Electric migration of ions);2. ?B的测量:自学。据定义,设法测?B和E;二、离子的极限摩尔电导率 ;三、离子的迁移数 (The transport numbers of ions);② 对任意离子B,nB(迁移) ≠ nB(电极反应) ;;;;6-4 强电解质溶液的活度和活度系数
(Activities and activity coefficients of strong electrolyte solutions);; 上述表示的利弊; 以上两种表示的关系;;;; 问题的解决:;例如:0.01mol.kg-1 CaCl2 水溶液,测得25℃,pθ时? ±=0.73。则:;2. ?±的测定结果分析;b/b?;因此,?±的意义:在稀溶液中,?±与1的偏离是溶液中离子间静电引力的标志(即?±是对离子间静电引力的修正)。当b→0时,r → ∞,F →0 ,?±=1???;;三、?±的计算;第七章 电池电动势和极化现象;7-1 可逆电池及可逆电极的一般知识;;二、电极反应和电池反应;例2. Pt|H2|HCl(aq)|AgCl|Ag;三、可逆电池的条件;写出下列电池对应的化学反应
(1)Pt,H2(g) ︱H2SO4(a) ︱Hg2SO4(s) ︱Hg(l)
(2)Pt,H2(g) ︱NaOH (a)︱O2(g),Pt
(3) Pt︱Fe3+(a1),Fe2+(a2) ‖HgO(s)︱Hg(l)
(4) Ag(s) ︱AgCl(s) ︱KCl (a1) ︱Hg2Cl(s)︱Hg(l);7-2 可逆电池热力学;2.由可逆电池电动势的温度系数计算电池反应的
摩尔熵变;2.由可逆电池反应的摩尔焓变
对于恒温过程;※化学电源;2. 锌 -氧化汞电池;3. 锂-铬酸银电池;放电后通过充电使其复原的电池。 ;在放电后,可以利用外界直流电源进行充电,输入能量,使两电极恢复原状。充电时,两极反应为放电时的逆反应。正常蓄电池中硫酸密度在1.25~1.30g?cm-3之间。若低于1.20g?cm-3,则表示已部分放电,需充电后才能使用。 具有原料易得、价格低廉、技术成熟、使用可靠,又可大电流 放电等优点,所以使用很广泛。其中约80%用于汽车工业(主要用于启动马达)。缺点是太笨重(例如:载重2t的搬运车电池自重0.5t);连续电池;氢-氧燃料电池、第四类发电;第三部分极化作用;实际分解电压——使电解顺利进行的最低电压。
以铂作电极,电解0.100mol??dm-3Na2SO4溶液为例。 ;因此,上述实验至少外电源提供的电动势≥1.23V电解才可发生,此值(1.23V)称理论分解电压E(理)。 ;7-14 极 化 作 用 ;3. 极化产生的原因;影响超电势的因素有三个方面:
①电解产物:金属的超电势一般很小,气体的超电势较大,而氢气、氧气的超电势更大。; 在阴极上进行还原反应的首先是析出电势代数值较大的氧化态物质。 ;简单盐类水溶液电解产物归纳如下:;例:25℃时,用锌电极作为阴极电解 a±=1的ZnSO4水溶液,
若在某一电流密度下,氢气在锌电极上的超电势为0.7v,在常
压下电解时,阴极上析出的物质是H2(g)还是Zn?;氢气析出极化电极电势:;第七章 结束
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