氮掺杂纳米管包覆金属钴催化苯甲醇和苯胺一步N-烷基化反应.PDF

　第３１卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．３１，Ｎｏ．５　 　２０１７年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２０１７　 文章编号：１００１３５５５（２０１７）０５０４１９０９ 氮掺杂纳米管包覆金属钴催化苯甲醇和 苯胺一步Ｎ烷基化反应 １，２ ３ １ １， 李金磊 ，孟　岩 ，王　嘉 ，李福伟 （１．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００； ２．中国科学院大学，北京 １０００４９；３．兰州大学 核科学与技术学院，甘肃 兰州７３００００） 摘要：通过直接热解三聚氰胺、硝酸钴和葡萄糖混合物制备氮掺杂碳纳米管包覆金属钴催化剂（Ｃｏ＠ＮＣＮＴ）． Ｃｏ＠ＮＣＮＴ具有较大的比表面积、均匀的氮分布以及包覆结构．在苯甲醇和苯胺一步法 Ｎ烷基化反应中Ｃｏ＠ ＮＣＮＴ具有较高的催化活性，且循环４次反应活性没有明显的变化．控制实验和中毒实验表明金属Ｃｏ和Ｎ对催化 活性起着重要的作用，同时金属Ｃｏ是中间产物Ｎ苄叉苯胺加氢的主要活性位． 关键词：氮掺杂碳纳米管；金属钴；Ｎ烷基化；毒化实验；活性位 中图分类号：Ｏ６４３．３ 文献标志码：Ａ ［１］ ［２］ 　　Ｎ烷基化胺类化合物是一类重要的化工原料， 胺的 Ｎ烷基化反应，如金属盐和 Ｉｒ 、Ｒｕ 、 ［３］ ［４］ ［５］ 广泛应用于医药、农药、日用精细化学品、染料、 Ｆｅ 、Ｃｏ 和Ｍｎ 等配合物，但是该类催化体系 活性剂等众多领域，是有机合成化学领域的一个非 一般需要稳定剂、当量的碱，以及存在催化剂不能 常重要的反应．传统的Ｎ烷基化胺类化合物的合成 回收利用的问题．多相催化体系同均相催化体系相 主要是通过胺与氯代烃反应获得，该方法的反应过 比，具有成本低、较低的反应条件局限性，同时还 程中产生大量的无机废物，造成严重的环境问题． 具有易于分离回收、储存方便、易于再生和寿命长 近年来，醇作为绿色烷基化试剂受到了研究人员的 等优势．目前为止，已经报道用于醇胺Ｎ烷基化反 密切关注 应的多相催化剂有 ［６］ ［７］ ．因为醇廉价易得，没有毒性，且和胺反 Ｐｄ／ＭｇＯ 、Ａｇ／Ｍｏ 、Ａｕ／ ［８］ 应生成烷基化胺类化合物时只有水为唯一的副产物 ＴｉＯ 等．但是，贵金属催化剂资源有限价格昂贵， ２ 生成，原子经济性非常好，因此通过醇作为烷基化 同时大部分催化剂需要苛刻的反应条件，因此开发 试剂的Ｎ烷基化胺类化合物是环境友好的合成路 高效、稳定的非贵金属催化剂用于醇胺的Ｎ烷基化 线．目前已经有许多高效的均相催化剂体系用于醇 反应是十分必要的． 图１Ｃｏ＠ＮＣＮＴ催化苯甲醇和苯胺Ｎ烷基化反应的意义 Ｆｉｇ．１ＯｖｅｒｖｉｅｗｏｆｔｈｅｐｒｅｓｅｎｔｗｏｒｋａｎｄｔｈｅｒｅｕｓａｂｌｅＣｏ＠ＮＣＮＴｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓｃａｔａｌｙｓｔｕｓｅｄｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙ 　　氮掺杂碳材料负载非贵金属催化剂目前已经广