两类新型含硫手性大环配体的合成3.PDFVIP

V o l. 19 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 8　 1 9 9 8 年 8 月 　　 　　　 CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 1262～ 1266　 两类新型含硫手性大环配体的合成 张小玲　黎星术　谢如刚 ( 四川联合大学化学系, 成都, 6 10064) 摘要　以 半胱氨酸为手性源, 合成了两类新型含硫手性大环配体, 并进行了结构表征. 半胱 L L 氨酸与二溴化合物反应生成双氨基酸, 转变为双氨基酸酯后与双酰氯在高度稀释和无水条件下进 行关环反应, 制得环上含硫的手性大环配体 3 3 . 半胱氨酸经苄基化和硼烷还原后与对应的双 a e L 对甲苯磺酸酯偶联生成手性二胺 4 4 , 最后与 2, 6吡啶二甲酰氯关环, 制得侧臂含硫的手性大 f h 环配体 5 5 . f h 关键词　 半胱氨酸, 含硫手性大环配体, 合成, 表征 L 分类号　 625 O 手性大环配体能够选择性识别金属离子、有机离子和有机分子, 带功能基的手性大环配 〔1～ 3 〕 〔1〕 体还可作为手性催化剂或酶模型化合物选择性地催化某些不对称反应 . B rad sh aw 等 以 氨基酸、简单的糖分子为手性源合成了一些手性大环配体, 其手性识别作用表明, 含吡啶结 构单元的酰胺型手性大环配体对有机铵离子有明显的手性识别作用. 硫与氧、氮相比, 由于 它是软碱, 对过渡金属离子和重金属离子有特异的络合作用, 但有关含硫手性大环配体的报 〔4～ 6 〕 道还不多见 . 我们以廉价的 半胱氨酸为手性源, 合成了主环、侧臂含硫的两类新型手 L 性大环配体, 在 目标分子中还含有多个氮、氧原子和功能基, 可构成性能各异的硬软性空腔 及形成异核金属配合物, 在分子识别、超分子催化及不对称合成等方面具有多方面的用途. 本文报道两类新型含硫手性大环配体的合成. 环上含硫的手性大环配体 半胱氨酸 1 L 经桥联、酯化成化合物 2, 采用高度稀释技术将化合物 2 与双酰氯关环得 目标物 3 3 . 侧臂