几类过渡金属配合物催化的烯烃硅氢化反应机理-更多文档分类.PDFVIP

ＰＲＯＧＲＥＳＳ ＩＮ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ 化 学进 展 ＤＯＩ：１０７５３６／ ＰＣ１３０７４５ 几类过渡金属配合物催化的烯烃硅氢化反应机理∗ ∗∗ ∗∗ 赵　 艳　 郭彩红 　 武海顺 （山西师范大学化学与材料科学学院　 临汾０４１００４） 摘　 要　 有机硅材料是一种功能独特，性能优异的化工新材料，广泛应用于工业、农业、医药等各大领域。 其 种类繁多，如硅油、硅橡胶、硅树脂、硅烷等，它们的主要成分均为有机硅化合物，且均非自然界中存在的天然 物质，需人工合成。 目前，烯烃硅氢化反应是制备有机硅化合物的重要方法之一。 该方法简单而直接，且具 有原子经济性，备受人们的亲睐。 这类反应需要在催化剂的作用下才能发生，因而过渡金属催化剂的设计和 机理的研究一直为实验和理论工作者所关注。 本文综述了近年来过渡金属配合物催化剂及其催化烯烃硅氢 化反应的机理。 重点介绍了Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｚｒ 等过渡金属配合物的不同催化作用机制，希望为以后的研究提供 思路和启发。 关键词　 过渡金属配合物　 催化剂　 烯烃　 硅氢化　 反应机理 ＋ 中图分类号：Ｏ６２１２５ １；Ｏ６４３３　 文献标识码：Ａ　 文章编号：１００５⁃２８１Ｘ（２０１４）０２／ ３⁃０３４５⁃１３ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｏｆ Ｏｌｅｆｉｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｓｅｖｅｒａｌ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｍｅｔａｌ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ∗ ∗∗ ∗∗ Ｚｈａｏ Ｙａｎ　 Ｇｕｏ Ｃａｉｈｏｎｇ 　 ＷｕＨａｉｓｈｕｎ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｓｈａｎｘｉ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌｉｎｆｅｎ０４１００４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ　 Ｓｉｌｉｃｏｎ⁃ｂａｓｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｏｉｌ，ｇｒｅａｓｅ，ｒｕｂｂｅｒｓ，ｒｅｓｉｎ，ｅｔｃ． ａｒｅ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ， ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ，ｍｅｄｉｃｉｎａｌ，ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ａｒｅａｓ． Ｔｈｅ ａｂｏｖｅ⁃ｍｅｎｔｉｏｎｅｄ ａｒｅ ｎｏｔ ｎａｔｕｒａｌｌｙ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ，ａｎｄ ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｓｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ａｒｅ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄ ａｒｔｉｆｉｃｉａｌｌｙ． Ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｌｅｆｉｎｓ ｉｓ ｏｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｓｔ ｓｔｒａｉｇｈｔｆｏｒｗａｒｄａｎｄａｔｏｍ⁃ｅｃｏｎｏｍｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒ ｔｈｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ｏｆｖｅｒｓａｔｉｌｅ ｓｉｌｉｃｏｎ⁃ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ ｉｎ ｓｉｌｉｃｏｎ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ． Ａｌｓｏ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ａｒｅ ｖｅｒｙ ｎｅｃｅｓｓａｒｙ． Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ａｒｅ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｔｏ ｈａｖｅ ｈｉｇｈ ａｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ． ＴｈｅＰｔ⁃ｂａｓｅｄ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，ｓｕｃｈ ａｓＫａｒｓｔｅｄｔｓａｎｄ Ｓｐｅｉｅｒｓｃａｔａｌｙｓｔｓ，ａｒｅｍｏｓｔ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐａｓｔ． Ｏｖｅｒ ｔｈｅ ｐａｓｔ ｙｅａｒｓ，ｔｈｅ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ⁃ｍｅｔａｌ⁃ｂａｓｅｄ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｓｕｃｈ ａｓ Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｚｒ，ｅｔｃ． ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｒｅｐｏｒｔｅｄ ｔｏ ｂｅ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ａｌｋｅｎｅ ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ． Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ， ｗｅ ｍａｉｎｌｙ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅ ｔｈｅ ａｄｖａｎｃｅｓｉｎ ｎｅｗ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｏｆ ｏｌｅｆｉｎ ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｓｅｖｅｒａｌ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍ